物化期末复习第16章2014年.pptVIP

第十六章 电解质溶液 * 电解质溶液的一些特殊性质 （1）平衡性质：电解质溶液的活度 （2）传递性质：离子的迁移、电迁移率、迁移数、 电导（G）、电导率（κ）、摩尔电导率（ ） 依靠离子的迁移与电极反应导电 第一类电解质溶液的活度 一、基本概念 电解质溶液活度的理论 （1）离子氛的概念 （2）德拜－休克尔极限公式 ～强电解质稀溶液 电解质溶液的一些实验规律： （1）电导率与浓度的关系：出现极值。 （2）强电解质的稀溶液： （3）离子独立运动定律： 电极面积为1m2，电极间距为1m，溶液的电导 电极间距为1m，含1mol电解质的溶液电导 对运用 的理解和讨论 c是电解质（溶质）的浓度，需指明，分清溶剂和溶质。 弱电解质（如HAc，H2O）， 求解离度α，解离平衡常数Kc，离子积Kw 微溶盐的溶解度 c和溶度积Ksp 溶质为全部的HAc（或者全部的 H2O ），它包括已解离及未解离的。 溶质为已解离的HAc（或者解离的那部分水） 溶质为溶解的微溶盐（微溶盐溶解后，全部电离，为强电解质） c为总浓度 (表观浓度) c为已解离的HAc（或者解离的H2O ）的浓度，因c很小， 视为无限稀释溶液。 因微溶盐的饱和溶液浓度c很小， 视为无限稀释溶液。 此外，强电解质溶液，浓度很低时： （1）平均离子活度 电解质作为整体的活度 例： 平均离子质量摩尔浓度 二、重要公式 强电解质稀溶液 (3)德拜-休克尔极限公式：适用条件是强电解质稀溶液 （z-为负值） （2）离子强度 (4)法拉第定律 z＿反应电荷数,≠离子电荷数 zi F＿法拉第常数=Le=96485C·mol-1 (5)电解质溶液电导率 (6)摩尔电导率 (7)科尔劳施(F.Kohlrausch)关系 适用于强电解质稀溶液 (8)离子独立运动定律 和 是无限稀释时电解质、正负离子的摩尔电导率。 (9)弱电解质的解离度和平衡常数 t =0 c 0 平衡时 0 例： 表观浓度c (10)计算微溶盐的溶解度(c)和溶度积(Ksp） 例：溶解度为c 的Ag2CrO4溶液 强电解质，溶解度c (11) 计算水的离子积 纯水本身是一种弱电解质 Kc、Ksp 、KW都是平衡常数，其中c的单位为mol·dm-3，不是mol·m-3 。 例1、 试分别写出质量摩尔浓度均为b的Na3PO4、H2SO4溶液的 、 、 的表达式。 解：对于Na3PO4水溶液 ： 注：掌握第一类电解质溶液各种活度之间的关系 对于H2SO4水溶液 ： 例2、试分别计算由NaCl，CuSO4，LaCl3各0.025 mol溶于1 kg水时的离子强度，并计算该混合溶液中的CuSO4的 ，已知A=1.1709 解：对NaCl、CuSO4和LaCl3水溶液分别有 注：掌握离子强度的定义式和德拜-休克尔极限公式。 （z-为负值） 例3 、基本单元为 ， 和 的离子在25℃无限稀释水溶液中的摩尔电导率分别为 ， 和 。试求浓度为 的KCl和 的 水溶液在25℃时的电导率分别为多少？ 解： 注： ，因为稀溶液， 因为是稀溶液， 例4、测得 的HAc溶液在298 K时的电导率为 。试计算醋酸在此浓度时的解离度 和解离常数 。 解法一： 注：应用电导率的测定，计算弱电解质的解离度和解离 平衡常数。 解法二： 例4、测得 的HAc溶液在298 K时的电导率为 。试计算醋酸在此浓度时的解离度 和解离常数 。 t =0 c 0 平衡时 解法一：将电离的那部分水视为强电解质（溶质），