原子结构和分子结构技术总结.pptVIP

在四个量子数中，n、l、m三个量子数可确定电子的原子轨道；n、l两个量子数可确定电子的能级；n这一个量子数只能确定电子的电子层。 表 n、l和m的关系 钻穿效应 在原子核附近出现的概率较大的电子,可更多地避免其余电子的屏蔽,受到核的较强的吸引而更靠近核,这种进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应（penetration effect). 钻穿能力： ns np nd nf 能级分裂结果： Ens Enp End Enf 与屏蔽效应相反,外层电子有钻穿效应。外层角量子数小的能级上的电子,如4s电子能钻到近核内层空间运动,这样它受到其他电子的屏蔽作用就小,受核引力就强,因而电子能量降低,造成E(4s) ＜E(3d) 。 §7.2 共价键理论 一 共价键的形成与本质 二 共价键的键型 杂化轨道理论认为：p149 §7.4 价层电子对互斥理论 §7.5 分子轨道理论 一 分子轨道 二 同核双原子分子 共价键的特点： ◆方向性：原子间总是尽可能沿原子轨道的最大重叠方向成键 ◆饱和性：一个原子有几个未成对电子就只能与几个自旋相反的未成对电子配对成键。 H Cl H O H N N 键型 ◆共价键的本质是电性的：两核对共用电子对形成的负电区域的吸引。 ◆共用电子对并非仅存在于两个核之间。 1.σ键： 原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。 如，N2分子 重叠部分沿键轴呈圆柱形对称，具有σ对称性。 图 + － + － x x + + - - z z 头碰头 肩并肩 2.π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 重叠部分对通过键轴的平面具镜面反对称性，具π对称性。 N N π π σ 对比 σ键 π键 轨道重叠方式 “头碰头” “肩并肩” 轨道重叠程度 大 小 键能 大 小 稳定性 高 低 试分析下列分子中的键型 配位键 3.配位键 形成条件：成键原子一方有孤电子对，另一方有空轨道。 例： O C 配位键普遍存在于离子和化合物中。 杂化轨道 §7.3 杂化轨道理论 杂化轨道理论的提出： 价键理论不能解释分子的空间构型； 如， 实验测定为四面体型 激发 2s 2p 2p 2s 1931年，鲍林提出杂化轨道理论，解释了分子的空间构型。 要点 sp3 特性： （P150） 成键时能级相近的价电子轨道混合杂 化， 形成新的价电子轨道——杂化轨道。 ·杂化轨道的成键能力大于未杂化轨道 杂化轨道数目 ＝ 参加杂化的原子轨道数。 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 形成分子时，通常存在激发、杂化、轨道重叠等过程。 SP杂化 Be：2s2 1.sp杂化 BeCl2的空间构型为直线形 Cl Cl Be sp sp杂化 Be采用sp杂化生BeCl2 BeH2类似 1个ns和1 个 np轨道组合 SP轨道图 两个sp杂化轨道 例如 CO2 2s 2p 2p 2s 激发 sp 2p 杂化 σ π π σ O C O O C O B： 2s22p1 2.sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 120° 由1个ns轨道和2 个np 轨道组合而成 END 轨道夹角：120° sp2 sp2杂化 其它如， 三个sp2杂化轨道 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 3.sp3杂化 轨道夹角：109°28′ 由1个ns轨道和3个np 轨道组合而成 END sp3 其它如， 图 四个sp3杂化轨道 等性与不等性杂化： 等性杂化：若干个原子轨道组合形成完全 等同（能量、成份） 轨道的杂化。 不等性杂化：由于孤电子对的存在，使原子轨道组合形成不完全等同轨道的杂化。 4.不等性sp3杂化 分子空间构型 三角锥形 N H H H ‥ 其它如， H2O ‥ O H H ‥ 分子构型为“V”型 其它如， sp3d杂化（1个ns+3个np+1个nd） 三角双锥 sp3d2杂化 （1个ns+3个np+1个nd） 小结 八面体 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 杂化轨道类型 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实 例 思考题：解释