4.4部分互溶和完全不互溶双液系统全解.pptVIP

药学理科基地物化课件 第四章第2-4节 中国药科大学物理化学教研室 第四节部分互溶和完全不互溶的双液系 二、完全不互溶双液系 TC：最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内:溶液分层 一、部分互溶双液系统 具有最高临界溶解温度的类型 系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围内都为均匀一相，系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓度范围内溶液分层。 T 水 醇 A B W醇% C TC 两相 单相 温度293K，在水中逐滴加入正丁醇，物系点沿虚线走 物系、相的变化过程如下： a点（帽形线以左）：少量醇溶于大量水中，在未达到饱和溶解度之前，系统为均匀一相。 f = 2 - ? = 2 - 1 = 1（为W醇%） b 点（帽形线以右）：少量水溶于大量醇中，系统为均匀一相。同样： f = 2 -? = 2 - 1 = 1（为W醇%） 一、部分互溶双液系统 水 醇 W醇% C T 293K TC ? a ? b 单相 两相 继续加入正丁醇： d点（帽形线上）： W醇%=7.8%，溶液开始出现浑浊，醇在水中达饱和，系统仍为单相 f点（帽形线内）：溶液分层:水相 l1——水中饱和了醇，W醇%=7.8%；醇相l2——醇中饱和了水， W醇%=79.9% f = 2 - ? = 2 - 2 = 0 系统无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、压力下各自的饱和溶解度） 一、部分互溶双液系统 水 醇 W醇% C T 293K TC ? a ? b l1 l2 7.8 79.9 w d ? f g ? g点（帽形线内）：相组成同 f 点，只是两相的量不同。 e 一、部分互溶双液系统 水 醇 W醇% T TC ? a ? b l1 l2 7.8 79.9 w d ? f e i j C g ? 293K 353K 继续加入正丁醇： e点（帽形线上）： W醇%=79.9%，水相消失，系统呈单相 在353K时向水中逐渐加入正丁醇，则得到i(6.9%), j(73.5%) 当温度升至 TC （最高临界溶解温度）及 TC 以上，系统为均匀一相。 l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共轭相”，相对量的多少可由“杠杆规则”求出： TC的高低反映了一对液体间相互溶解能力的强弱。 TC越低，液体间互溶性越好，可利用TC数据选择优良萃取剂。 具有最高临界溶解温度的系统：苯胺-水，苯胺-己烷，二硫化碳-甲醇等。 一、部分互溶双液系统 水 醇 W醇% T 293K 7.8 79.9 20 d ? f 例：293K时在100g水中慢慢加入正丁醇，根据相图求： (1)系统开始变浑浊时加入正丁醇的量(g)? 对应物系点为d (w = 7.8%)： (2)正丁醇的加入量为25g时，共轭相的组成和质量？ e 共轭相组成：水相：7.8%，醇相：79.9% (3)至少应加入多少正丁醇才能使水相消失？ 水 醇 W醇% T 6.9 79.9 20 i ? h e 293K (4)加入正丁醇25g并加热至353K，两共轭液层的质量比？ 353K j 73.5 (5)将(4)中溶液在常压下边加热变搅拌，在什么温度下系统由浑浊变清？ 升温过程中，正丁醇在水相中的溶解度不断增大，据杠杆定律，水相不断增多；醇相中，水在其中的溶解度也不断增大，醇相不断减少。至k点时，醇相消失，温度为397.66K k 397.66K 一、部分互溶双液系统 2. 具有最低临界溶解温度的类型 一、部分互溶双液系统 3. 同时具有最低和最高临界溶解温度的类型 一、部分互溶双液系统 4. 不具有临界溶解温度的类型 不互溶是个相对概念，彼此溶解度很小，可忽略。 例如:Hg-H2O; CS2- H2O; C6H5Cl- H2O 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 同外压任意组成下完全不互溶双液系的沸点小于其中任一组分的沸点。