精脱硫系统积碳.docVIP

抑制焦炉煤气精脱硫工序积碳对策探讨 陈云宝 刘建明 （云南大为制焦有限公司，云南省 曲靖市 655338） 摘要：在焦炉煤气有机硫加氢工艺中，由于焦炉煤气中含有各类杂质，同时焦炉煤气中含有高浓度的CO和CO2在有机硫加氢催化剂作用下会发生强放热的甲烷化反应和析碳反应，导致加氢催化剂结块，换热设备堵塞，系统被迫停车。通过技术改造，优化工艺，解决焦炉煤气积碳问题，达到系统长周期运行的目的。 关键词：焦炉煤气 有机硫加氢 积碳 对策 Abstract: During the removal of organic sulfur containing compounds under the system of hydrogenation, the diverse impurities in the coke oven gases and the secondary reactions, such as the strongly exothermic methanation and the carbon deposition reactions from the high concentrations CO and CO2 under the induction of hydrogenation catalysts, are capable of leading to the agglomeration of catalysts and a jam of heat exchangers, which can finally result in a pause of the operating system. In current novel technology, the technique has been further developed by optimizing the operating system, which will finally achieve the objective of reducing the carbon deposition reaction with a guarantee of continuing operation. Key words： Coke oven gas; Organic hydrogen sulfide; carbon deposition; countermeasure 1前言 我公司甲醇装置以焦炉煤气为原料生产甲醇，在焦炉煤气有机硫加氢工序，由于焦炉煤气中含有微量焦油、苯、萘、不饱和烯烃等杂质。其中，焦油、苯、萘、不饱和烯烃会在加氢转化中分解析碳而影响加氢催化剂的活性，同时焦炉煤气中含有高浓度的CO和CO2在加氢催化剂作用下会发生强放热的甲烷化反应和析碳反应，这些反应放出的反应热使催化剂床层温度迅速升高，促使烃类分解，析碳增多，堵塞加氢催化剂孔道和活性位，导致有机硫加氢催化剂活性位减少，使催化剂结块，阻力增加，系统被迫停车更换催化剂。甲醇装置自2007年11月投运以来，由于积碳堵塞原因造成系统被迫多次停车、处理和更换催化剂。精脱硫工序工艺状况已不能满足甲醇系统的长周期运行。 为解决焦炉煤气积碳问题，公司通过技术改造，优化工艺参数，解决了积碳堵塞问题，达到系统长周期运行的目的。 2精脱硫工艺流程 由压缩机四级送来的焦炉气进入吸油槽除油后经焦炉气初预热器预热至300～350℃后，进入一级加氢预转化器、一级加氢转化器将有机硫大部分加氢转化为无机硫H2S，将烯烃加氢变成饱和烃；进入中温脱硫槽，脱去绝大部分的无机硫后总硫量约30 mg/Nm3，然后进入二级加氢转化器将剩余的有机硫进一步转化为H2S，再进入中温氧化锌脱硫槽，使出口气体中的总硫≤0.1ppm后送往转化工序。其工艺流程如图1所示。 压缩来焦炉气 图1：精脱硫系统工艺流程示意图 3.精脱硫系统堵塞和积碳物的危害和成分分析 积碳会堵塞催化剂孔道和活性点，降低工艺气和催化剂的接触面积，导致催化剂活性位减少，会使催化剂床温失控，引起催化剂过热失活。从而降低催化剂的使用寿命，增加催化剂更换频率和耗量，也就增加甲醇生产成本。公司甲醇装置于2007年11月建成投产。系统运行两年半以来，精脱硫工序中由于焦炉气初预热器、一级加氢预转化器发生积炭导致堵塞，以及加氢催化剂结块问题造成系统阻力增大而被迫停车处理、更换加氢催化剂多次，从2009年7月份以来，精脱硫工序运行周期最长64天，最短35天，一级加氢预转化器内加氢催化剂更换频率3.1月/次。系统运行周期表和加氢催化剂更换情况表见表1、表2。从表1、表2可看出积炭堵塞和加氢催化剂结块问题已严重制约甲醇系统长周期运行，增加了生产成本，并给系统安全生产带来极大