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x荧光光谱测试技术在地质学中应用的进展 主要内容 X 荧光仪国外研究现状 X 荧光仪国内研究现状 国内X荧光仪在地质学上的应用现状 X 荧光仪在地质上的应用实例 X 荧光仪国外研究现状 在国外 X 荧光光谱法的发展大致经历了以下:三个阶段: 第一阶段:从X射线的发现到布拉格(Braag, W.L.)定律的建立(1895-1913年),1912 年劳厄(Laue,M.V-on )等用晶体证实了X射线具有衍射现象,从而证实了X射线具有波动性质。1913年布拉格父子在劳厄等关于X射线干涉实验的基础上,完成了X射线干涉图象定量解释的理论研究,建立了著名的布拉格定律,随即研发了X射线分光计,并首先证实了巴克拉所提出的X射线的原级辐射和标识辐射。 第二阶段:莫塞莱(Moseley, H.G.J.)定律的建立和原级 X 荧光分析的发展(1913—1940 年左右)。 1923 年赫维西(Hevesy , G)等提出应用元素的特征X射线光谱对元素进行定量分析的方法,而后格洛克尔( Glc -ker,R.)等也提出了应用元素的特征X射线光谱对元素进行定量分析的方法。在 1924 年,Soller 制成第一台采用平行片准直器的X射线荧光谱仪;在 1928 年,Geiger, H.和 Muller 研制成一种可靠性很好的充气型探测器。但由于 X 荧光谱线的绝对强度很弱,以及探测技术的薄弱,使之仍未得到实际的应用。 第三阶段: 20 世纪四十年代末,弗里德曼(F -ried man, H.)和伯克斯(Birks, L.S.)应用 Gei -ger, H.计数器检测到一套全新的 X 射线荧光光谱分析系统,使 X 射线分析在方法和技术上又前进了一大步。直到 1955 年谢曼提出了元素的荧光强度和元素含量之间的对应关系,建立了“谢曼方程”,电子技术、计数技术和高真空技术的进步,XRF 新技术得到蓬勃发展。二十世纪六十年代初,美国首先研制成功适于野外使用的便携式 X 射线荧光分析仪,实现了元素含量的现场、原位测量。到九十年代,便携式 X 射线荧光分析仪 一直沿用同位素做激发源。二十一世纪初随着 X 光管和高压发生器制造技术的进步,X 光管实现了低功率、微型化,国外基于高分辨率半导体探测器的便携式 X 荧光仪,几乎全部采用X光管作激发源。代表性仪器有美国伊诺斯(Innov-X)公司的XRF6500型便携式合金分析仪、美国尼通(NITON)公司的 XLt-797WZ 型手持式塑料与合金分析仪。 X 荧光仪国内研究现状 我国野外 X 荧光仪研制始于 20 世纪 70 年代初期,走过的道路与国外大致相似。经过二十余年,我国轻便型 X 射线荧光仪的进展步伐一直缓慢,至 90 年代初,一些科研单位开始仿制用正比计数管做探测器的便携式 X 荧光仪,沿用放射性核素源作为激发源,应用单板机或单片机实现测量系统的微机化与数据处理的自动化,将国内的现场 X 荧光仪分析技术向前推进了一大步。2001年,周蓉生等对小型化管激发 X 荧光仪开展研制和应用试验,后来,马英杰等人对小型化 X 光管激发的 X 射线荧光仪进行了改进。 国内X荧光仪在地质上的应用现状 我国矿石资源丰富,地质样品的组成成分往往比较复杂,运用一般的化学方法进行测定成本很高,操作过程繁琐,需要时间长。因此,X射线突光光谱法在地质矿质领域的应用范围比较广泛。 Zafer Ustundag用偏振能量色散X射线突光光谱仪同时检测黄铁矿中的多种元素,分析的结果表明该黄铁矿含有很多的稀土元素(从Na到Th),通过检测标准样品,验证了该方法的准确度和精密度。 袁家义等人采用美国Thermo公司生产的X射线 荧光光谱仪Mg、A1、Si、P、S、Ca、Fe、Mn等主、次元素进行测定,采用熔融玻璃片法制样,方法的精密度在0.20%~9.1%之间。用该方法检测钒钛磁铁矿等国家一级标准物质,所得测量结果与标准值相符。 刘江斌等人对金属矿样品中低含量的铜、铅、锌、钼、鹤和硫等元素使用日本产的ZSXPrimusIlX射线荧光光谱仪进行快速测定,釆用粉末制样法对样品进行处理,为了减少谱线重叠干扰和基体效应对实验结果的影响,利用经验a系数和散射线内标法进行校正。该方法能够满足实验室对多种金属矿石批量 检测的需要,得到的测定结果与标准值及多种分析方 法所得到的结果相一致。 国内在地质上应用 X 荧光仪技术的发展历程: 1963 年,章晔开展同位源激发样品实验。 1970 年代中期,商品化携带式 X 射线荧光仪
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