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7.应力腐蚀电化学方法全解
* * 7.2.2.2 氢鼓泡机理(HIC,HB) 过饱和的氢原子在夹杂孔穴等缺陷位置析出后,形成氢分子,在局部区域造成高氢压,引起表面鼓泡或形成内部裂纹,使材料开裂。 7.2.2.3 氢腐蚀(脱碳)机理(HC): 在高温(200C以上)高压条件下,氢进入金属,与合金组分形成氢化物,导致合金强度下降和沿晶界开裂的现象。 * * 7.2.3影响氢损伤的因素 7.2.3.1氢含量:氢浓度增加,钢的临界应力下降,延伸率减少,敏感性增加。烘烤除氢后,临界应力升高,敏感性下降。钢的吸附氧的能力比氢强,能够阻止氢的吸附,少量氧能够抑制氢损伤。 7.2.3.2温度:氢脆温度范围为-30~+30C;温度过高,氢扩散加快,钢中氢含量降低;温度过低,氢扩散速度降低,氢脆敏感性降低。 7.2.3.3溶液pH值:酸性环境有利于氢脆发生;pH9时无氢脆发生。 7.2.3.4应变速率:应变速率必须与氢扩散速度匹配,使氢有足够的时间扩散和裂纹区域富集到临界浓度。因此,氢损伤只能在一定的应变速率下发生 7.2.3.5合金成分:Cr,Mo,W,Ti,V,Nb等碳化物形成元素能够细化晶粒,提高韧性,降低氢损伤敏感性。Mn能够降低应力腐蚀断裂的临界强度因子,能够增加敏感性。 * * * * 7.2.4氢损伤的控制 7.2.4.1防止氢脆的措施 (1)选用耐氢脆合金:合金中加入Ni,Mo减少氢损伤敏感性;加入Cr,Al,Mo能在钢表面形成致密保护膜,抑制氢扩散;加入Pt,Pd,Cu等低析氢过电位金属可使吸附氢原子形成氢分子逸出;加入Ti,B,V,Nb等碳化物稳定元素,减低CH4的形成;含Cu钢能够在含有H2S介质中形成致密Cu2S,降低氢诱发开裂倾向;将敏感的马氏体结构改造为珠光体结构,降低敏感性。 * * (2)?????减小内氢措施:改变工艺条件,减少带入氢数量。 采用真空冶炼,双真空重熔,真空脱气,真空浇注等冶金新工艺提高材质,避免带入氢,改进高强钢滞后断裂敏感性; 采用低氢焊条干燥无水焊接; 采用低氢脆电镀工艺,提高电流效率,减少氢的析出;采用Cd-Ti合金电镀,离子镀和真空镀技术; 采用合理缓蚀剂进行酸洗;高析氢过电位的微量锡能阻止原子氢生成和进入金属; 可逆氢形成的氢脆可采用高温处理除氢。但不可逆氢不能采用,避免氢腐蚀。 * * (3)?????控制外氢进入:建立障碍和降低外氢活性等措施 造成氢直接障碍:在基体上施加低氢扩散和低氢溶解度的涂层,Cu,Mo,Al,Ag,Au,W等金属镀层和有机涂层;热处理形成致密氧化膜,喷砂,喷丸形成的压应力层; 造成氢间接障碍:加入合金元素延缓腐蚀反应,生成具有抑制氢渗透作用的产物。Cu在含有H2S介质中形成致密Cu2S,降低氢诱发开裂倾向。 降低外氢活性:在气相H2S和H2气中,加入0.6%~0.8%的氧抑制裂纹扩展。 * * 7.2.4.2 防止氢鼓炮 (1)用镇静钢:与沸腾钢相比不存在缺陷; (2)使用涂层:采用抑制氢渗透和腐蚀的涂层;Ni,橡胶,塑料,砖衬; (3)?使用缓蚀剂:减少腐蚀和氢离子还原速度; (4)??排除有害物质:排除能够阻止氢原子结合为氢分子的硫化物,砷化物,氰化物和含磷离子;氢鼓炮很少发生在纯酸腐蚀体系,而经常发生在石油生产流体中; (5) 代用合金:镍钢和镍基合金具有很低的氢扩散速率。 氢在金属中扩散过程的电化学研究方法 II区:阴极过程 H++e ? Hads; I 区:阳极过程 H? H++e; 阳极电流比值: 据式计算?值和氢在该金属中的扩散系数D,并进一步计算金属表面(x=0)氢原子浓度。 * * 金属材料在循环应力(张应力—压应力交替变化)或脉动应力(交变应力和拉伸应力叠加)和腐蚀介质共同作用下产生脆断。 循环应力:卷扬机,油井转杆,深井泵轴。 脉动应力:凿岩机,船舶推进器,涡轮机叶片,汽车轴,离心机等。 产生腐蚀疲劳的金属:碳钢,低合金钢,奥氏体不锈钢,镍基合金等; 机械失效的80%是由疲劳失效引起的。 疲劳受力方式:弯曲疲劳,拉压疲劳,扭转疲劳,冲击疲劳,复合疲劳; 接触情况方式:一般空气疲劳,腐蚀疲劳,高温疲劳,接触疲劳,微动磨损疲劳,冷热循环热疲劳。 腐蚀疲劳的危害大于机械疲劳。 7.3 腐蚀疲劳 Corrosion Fatigue * * Corrosion Fatigue Cracks in Brass Corrosion fatigue cracks on the I.D. of a Admiralty brass exchanger tube. * * Corrosion Fatigue Cracks In AISI 1020 Steel In Oil And Gas Downhole Service Multiple corro
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