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聚酰胺树脂的发展概述
程如清
(大连工业大学纺织与材料工程学院,辽宁 大连 116034)
摘要:回顾了尼龙的发展简史,详细的说明了尼龙的结构和各种性能以及加工方法和加工性能,并综述聚了酰胺纤维和塑料的应用现状,简单的说明了聚酰胺的发展趋势.
关键词:聚酰胺树脂,结构性能,应用现状,发展趋势
The development of polyamide resin in the paper
CHENG Ruqing
(School of Chemistry Engineering &Material, Dalian Polytechnic University, Dalian 116034, China)
Abstract:Reviews of nylon brief, the details of the nylon structure and all kinds of performance and processing method and processing properties, and summarized the fiber and plastic together was the present situation of the application of, a short description of the development trend of the polyamide.
Keywords: The polyamide resins, the structure performance, application situation, development trend
1、尼龙的发展简史
聚酰胺(polyamide,PA)通常称为尼龙(Nylon),它是在聚合物大分子链中含有重复结构单元酰胺一CONH一基团的聚合物总称,主要由二元酸与二元胺或氨基酸内酰胺经缩聚或自聚而得,是开发最早、使用量最大的热塑性工程塑料。
PA品种较多,按主链结构可分为脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、全芳香族聚酰胺、含杂环芳香族聚酰胺和脂环族聚酰胺。PA第一个品种是PA66,是由20世纪30年代由美国Du Pont公司首先实现工业生产,最初作为纤维使用,20世纪50年代开始作为工程塑料。PA工程塑料大致经历了两个发展阶段:20世纪70年代初以前,以开发新品种为主,开发品种有PA6、PA66、PAll、PAl2、PA610、PA612、PAl010、全芳香族PA等;20世纪70年代至今是以改性为主的阶段[1]。
PA用作塑料时称尼龙,用作合成纤维时我们称为锦纶, 根据二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子数的不同,可制得多种不同的聚酰胺。包括脂肪族聚酰胺、脂肪-芳香族聚酰胺及芳香族聚酰胺。脂肪族聚酰胺品种多、产量大、应用广泛,既可作纤维,也可作塑料;脂肪-芳香族聚酰胺品种少,产量也小;芳香族聚酰胺常简称为聚芳酰胺,主要用作纤维。后者称芳香族聚酰胺纤维,俗称芳纶。
聚酰胺纤维也称耐纶,它与聚酰胺塑料的产量比为9:1,用做塑料的主要为脂肪族聚酰胺,由于使用的二元酸和二元胺不同,可聚合得到不同结构的聚酰胺,但工业化品种主要有PA6、PA66、PAl l、PAl 2、PA610、PA612、PAl010和小品种PA46、PA6T、PA9T、特殊品种MXD6等十多个品种。主要生产厂家多为世界著名大公司,如欧洲的BASF、Bayer、Rhodia、DSM、Honeywell、EMS-Chemie;美国的Du Pont、GE塑料;日本的宇部兴产(UBE)、旭化成、东丽等公司[2],除上述生产PA树脂的生产厂家外,还有更多掺混改性的生产厂家,可提供的牌号远远超过这些大型公司。
PA以其优异的性能一直位居世界五大工程塑料(聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、改性聚苯醚、热塑性聚酯)的产量和消费量之首。其中PA6和PA66占绝大多数(占PA总量80%~90%以上)[3]。
2、聚酰胺的结构性能
2.1、PA 的结构[4]
PA 中酰胺基的存在,可以在大分子中间形成氢键,使分子间作用力增大,赋予 PA 以高熔点和力学性能,同时也使其吸水率增大。PA 中酰胺基之间的亚甲基,赋予 PA 以柔性和冲击性。PA 中的亚甲基/酰胺基的比例越大,分子中氢键数越少,分子间力越小,柔性增加,吸水越小。PA 中的酰胺基排列规整,因此它在适当条件下可以结晶,结晶度可达 50%~60%范围内;PA 晶体有。α、β、γ晶型,PA6 有α、γ,PA66 有α、β两种。在 PA 的性能中,存在一个亚甲基的奇偶效应。当亚甲基的数目为偶数对此奇数的熔点高,如 PA7(230℃)的熔点反而高于 PA6(215℃)。这一方面是因为亚甲基为偶数时的氢键密度大,另一方面是两者的结晶结构也不
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