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[13、质谱分析
(a+b)n (9.8) (a+b)n 式中: a-某元素轻同位素的丰度; b-某元素重同位素的丰度; n-同位素个数。 例如,某化合物分子中含有两个氯,其分子离子 的三种同位素离子强度之比,由上式计算得: (a+b)n=(3+1)2=9+6+1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、碎片离子峰 fragment ion peaks 一般有机化合物的电离能为7-13电子伏特,质谱中常用的电离电压为70电子伏特,使结构裂解,产生各种“碎片”离子。 正己烷 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时,按下列方式形成各种类型离子(分子碎片): ABCD + e - ? ABCD+ + 2e - 分子离子 ? BCD? + A + ? B? + A + ? CD? + AB + ? A ? + B + ABCD+ ? D? + C + ? AB ? + CD + ? C ? + D + 碎 片 离 子 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 碎片离子峰 正癸烷 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 碎片离子峰 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 碎片离子形成的机理有下面几种情况: 游离基引发的断裂(α断裂) 游离基对分子断裂的引发是由于电子的强烈成对倾向造成的。由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键,与此同时,这个原子的另一个键(α键)断裂。这种断裂通常称为α断裂。α断裂主要有下面几种情况: A.含饱和杂原子: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. B.含不饱和杂原子 C.烯烃(烯丙断裂) D.烷基苯(苄基断裂) 断裂后生成很强的苄基离子(m/z 91),m/z 91离子是烷基苯类化合物的特征离子。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第14章 质 谱 分 析 mass spectrometry,MS 利用电磁学原理,将化合物电离成具有不同质量的离子,然后按其质荷比的大小依次排列成谱收集和记录下来,称为质谱。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright
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