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纳米复合材料 纳米复合材料 纳米复合材料(nanocomposites) : 由两种或两种以上的固相至少一维以纳米级大小(1~100nm)复合而成的复合材料。从基体与分散相的粒径大小关系,复合可分为微米—微米、微米—纳米、纳米—纳米的复合。 纳米复合材料 纳米复合材料涉及的范围广泛,它包括纳米陶瓷复合材料、纳米金属复合材料、纳米磁性复合材料、纳米催化复合材料、纳米半导体复合材料等。 纳米复合材料制备科学在当前纳米材料科学研究中占有极重要的地位,新的制备技术研究与纳米材料的结构和性能之间存在着密切关系,纳米复合材料的合成与制备技术包括作为原材料的粉体及纳米薄膜材料的制备,以及纳米复合材料的成型方法。 纳米复合材料是一个交叉学科的产物 纳米材料的性质 (1)小尺寸效应 当固体颗粒的尺寸与德布罗意波长相当或更小时,这种颗粒的周期性边界条件消失,在声、光、电磁、热力学等待征方面出现一些新的变化。纳米微粒的小尺寸效应使其具有独特的物理化学性能,从而拓宽了材料的应用范围。当颗粒的粒径降到纳米级时,材料的磁性就会发生很大变化,如一般铁的矫顽力约为80A/m,而直径小于20nm的铁,其矫顽力却增加了1000倍,可用于制造磁卡; 利用等离子共振频率随颗粒尺寸变化的性质,可以改变颗粒尺寸,控制吸收边的位移,制造具有一定频宽的微波吸收纳米材料,可用于电磁波屏蔽、隐形飞机等。 固体铜是电的良导体,而纳米铜却是电的绝缘体 纳米材料的性质 (2)表面效应 表面效应是指纳米微粒的表面原子与总原子之比随着纳米微粒尺寸的减小面大幅度增加,粒子表面结合能随之增加,从而引起纳米微粒性质变化的现象。 由于表面原子数增多,原子配位不足及高的表面能,使这些表面原子具有高的活性,极不稳定,很容易与其它原子结合。若将纳米粒子添加到高聚物中,这些具有不饱和性质的表面原子就很容易同高聚物分子链段发生物理化学作用。这样两者之间不但可以通过范德华作用力结合在一起,而且那些具有较高化学反应活性的纳米粒子还可以同聚合物分子链段上的活性点发生化学反应而结合在一起。在催化方面应用较广。 纳米材料的性质 (3)量子效应 所谓量子尺寸效应是指当粒子尺寸下降到接近或小于某一值(激子玻尔半径),费米能级附近的电子能级由准连续变为分文能级的现象。纳米微粒存在不连续的被占据的高能级分子轨道,同时也存在未被占据的最低的分子轨道,并且高低轨道能级间的间距随纳米微粒的粒径变小而增大。 纳米材料的性质 (4)宏观量子隧道效应 电子具有粒子性又具有波动性,具有贯穿势垒的能力,称之为隧道效应。近年来,人们发现一些宏观物理量,如微颗粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量等亦显示出隧道效应,称之为宏观的量子隧道效应。量子尺寸效应、宏观量子隧道效应将会是未来微电子、光电子器件的基础,或者它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限,当微电子器件进一步微型化时必须要考虑上述的量子效应。例如,在制造半导体集成电路时,当电路的尺寸接近电子波长时,电子就通过隧道效应而溢出器件,使器件无法正常工作,经典电路的极限尺寸大约在0.25um。 纳米材料的制备 ○维的纳米材料的制备:纳米微末,颗粒等。 一维的纳米材料的制备:纳米线,纳米碳管 二维的纳米材料的制备:纳米管,薄膜 三维的纳米材料的制备:块体材料等 以零维纳米材料的制备为例 纳米粉体的合成 纳米粉体的制备方法大致分为物理和化学两大类 。 纳米粉体的物理制备方法 1.惰性气体冷凝法制备纳米粉体 情性气体冷凝法是制备清洁界面纳米粉的主要方法之—,是由德国Gleiter和美国Siegel等人发展起来的。该方法主要是将装有待蒸发物质的容器抽至10-6 Pa高真空后、充填入惰性气体,然后加热蒸发源,使物质蒸发成雾状原子,随惰性气体流冷凝到冷凝器上,将聚集的纳米尺度粒子刮下、收集,即得到纳米粉体。用此粉体最后在较高压力下(1GPa-5GPa)压实,即得到固体纳米材料。一般可获得大于70%—90%理论密度的团体材料。如果采用多个蒸发源,可同时得到复合粉体或化合物粉体。颗粒尺寸可以通过蒸发速率和凝聚气的压力来进行调控。 纳米粉体的物理制备方法 2.高能机械球磨法制造纳米粉体 这是一种完全依赖机械能使大晶粒经球磨变成纳米晶来制备单质纳米粉的方法。同时还可以通过颗粒间湿相反应直接合成金属间化合物、金属—碳化物和金属—硫化物、金属—碳化物的复合纳米晶及Ⅲ—Ⅴ族半导体和金属—氧化物复合纳米晶。目前已成功制备出Ni基、Fe基合金纳米晶。整个工艺还可通入气氛和引入外部磁场来调控,因而这一技术得到极快的发展。 纳米晶形成机理研究认为,高能球磨是一个颗粒循环剪切变形的过程。在球磨过程中,大
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