高分子化学复习讲义【参考】.doc

《高分子化学复习资料》 第一章——绪论 第一节 高分子的基本概念 1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。 4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分). 5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。 第二节 高分子化合物的分类合成高分子（聚酯、聚酰胺等） （2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）塑料热固性塑料涂料粘合剂功能高分子 （3）根据高分子的主链结构分类： a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类. b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子. c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成。如：硅橡胶 （4）按分子的形状分：线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子 5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物(又称高分子合金) 6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物 7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。8）按相对分子质量分：高聚物、低聚物、齐聚物、预聚物。 （a）由一种单体经加聚获得的聚合物，常在其单体名称前冠以“聚”字，就成为聚合物的名称。如聚乙烯、聚苯乙烯等 （b）由两种不同单体缩聚生成的聚合物，除了在名称之首冠以“聚”字外， （c）由两种不同单体聚合生成的聚合物，且其聚合物结构又不很明显（多数是热固性塑料），后缀“树脂”两字来命名。取单体简名，在后面加“树脂”。如：苯酚与甲醛聚合生成酚醛树脂。 （d）由两种烯类单体共聚合所得共聚物的命名是在两种单体名称间联以短划，并冠以“聚”字。如聚苯乙烯-丙烯腈（也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物）等. （e）对于合成橡胶，往往从共聚单体中各取一字，后缀“橡胶”两字来命名。如丁（二烯）苯（乙烯）橡胶等. 第三节 聚合反应 1、定义：由低分子单体合成聚合物的反应 2、按单体聚合物结构变化分类 （1）缩聚反应：是官能团单体缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物. （2）加聚反应：烯类单体π键断裂后加成而聚合起来的反应，反应产物称为加聚物。加聚反应无副产物 连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 无活性中心在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的，即每一步反应的速率和活化能大致相同 a.聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大. b.链引发是活性中心的形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，活性中心的破坏就是链终止. c.反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，没有分子量递增的中间产物. d.分子量随时间没有变化或者变化不大，而转化率随时间而增加. 活性阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止（活性聚合）。聚合物的分子量随单体转化率成线性增加 逐步聚合特征： a.聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成. b.单体通常是含有官能团的化合物. c.分子量随时间逐步增大，单体转化率在开始时即可很高. d.转化率很高时，分子量才达到较高数值. 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上。 第四节 补充知识 1、聚合度()：即高分子链中重复单元的重复次数，以表示；衡量聚合物分子大小的指标。 多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。 多分散系(指)数可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示,这一比值称为多分散指数,其符号为，对于完全单分散的聚合物D=1，其数值大小表征聚合物相对分子质量大小悬殊的程度。 第二章——自由基聚合 第一节 自由基聚合机理 1、取代的电负性和共轭性决定烯烃的聚合反应类型 （1）带吸电子取代基的烯烃能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应； （2）带推(供)电子取代基的烯烃能够进行阳离子型聚合反应。但是丙烯除外，只能进行配位聚合。 （3）带共轭取代基的烯烃能够进行自由基、阴离子和阳离子