高分子化学期末试卷【参考】.doc

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1. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:缩聚反应、加聚反应。按聚合机理聚合反应可分为:连锁聚合、逐步聚合。 2、聚乙烯的结构单元为 ,此结构单元又可以称为单体单元 、重复单元、链节。 无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是:玻璃化温度;Tf是:黏流温度。而在结晶高聚物中Tm是:熔点。玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。 25、从聚合机理看,PS属于连锁聚合,尼龙—66属于逐步聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如聚氯乙烯,后者如聚环氧乙烷。 26、单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯只能进行自由基聚合,异丁烯只能进行阳离子聚合 ,丙烯可选择配位聚合,而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合和阴离子聚合。 27、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合得到聚合物。 28、自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。 29、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以降低(升高或降低)聚合温度,或_降低(升高或降低)引发剂浓度。 30、在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。 31、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择引发剂引发剂 32、引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。 33、引发剂损耗原因:诱导分解、笼蔽效应。 34、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响。 35、自动加速现象主要是玻璃化温度增加引起的,又称为粘流温度;加速的原因可以由链终止受熔点控制来解释。 36、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为增加 延长。 37、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素 38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率自动加速这种现象又称为凝胶效应,产生这种现象的原因是体系年度增大。 39、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象(均填需要/不需要) 40、自由基聚合体系中“双基终止”是指偶合、和歧化。 41、自由基的链终止反应中,温度对其有很大影响,低温有利于______高温有利于_______。 42、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范围广,聚合条件温和,可以合成无规,嵌段,接枝,星形和梯度共聚物。 43、在自由基聚合中,随反应时间的增加,转化率增大,而分子量增大;在缩聚反应中,随反应时间的增加,转化率不变,而分子量增大。 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为无规、交替、 嵌段和接枝。 聚苯乙烯是偶合终止 、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化终止 、聚氯乙烯是向单体转移终止 答案: 1. 缩聚反应、加聚反应 连锁聚合反应、逐步聚合反应 2. ,单体单元、重复单元、链节 玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 玻璃化温度、熔点 25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷 26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合 27、自由基聚合、 阳离子聚合、阴离子聚合 28、增高、转化率、无关、提高聚合度 29、降低、降低 30、单体的转化率、和反应程度 31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性 32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能 33、诱导分解、笼蔽效应 34、等活性理论、稳态假设 35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 36、[M·]增加,τ延长 37、引发剂、温度 38.自动加速现象 凝胶效应 体系粘度增大 终止反应受扩散变慢所控制; 39、不需要、需要 40、偶合终止、和歧化终止 41、偶合终止、歧化终止 42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度 43、增大、增大、不变、增大 44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 45、偶合、歧化、_向单体转移 14.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是 ( C) A、CH3CH=C(CN)COOR B、CH2=CH-CH3 C、CF2=CF2 D、CH2=C(C6H5)2 15.自由基聚合反应中,乙烯基单体活性的大小顺序是(A ) A.苯乙烯〉丙烯酸〉氯乙烯 B.氯乙烯〉苯乙烯〉丙烯酸 C. 丙烯酸〉苯乙烯〉氯乙烯 D.氯乙烯〉丙烯酸〉苯乙烯 16.下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应( B ) A.CH2=CH2 B.CH2=CHOCH3 C.CH2=CHCl D.CH2=CHNO2 18.能同时进行自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合的是(

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