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催化剂及其催化活性的研究
催化剂及其催化活性的研究摘要:对于催化理论,近几十年曾有过一些理论,但从总体来说,它们是不成熟的、不完善的。这些理论只能在局部范围内说明某些催化现象。本文介绍了催化剂的基础知识,包括催化剂的分类、催化作用及其催化活性,并且概括了影响催化剂催化活性的各种因素,为催化剂的研究提供理论基础。关键词:催化剂;催化作用;催化活性;引言:催化现象由来已久,早在古代,人们就利用酵素制酒制醋,中世纪炼金术士用硝石作催化剂从硫黄制取硫酸,十三世纪发现硫酸能使乙醇生成乙醚,十八世纪利用作催化剂制硫酸,即所谓铅室法。十九世纪西欧发生了产业革命,当时的科学技术有了很大的发展,例如对植物生长所需的肥料三大要素的认识,炸药在矿山、上木、铁道等方面的应用等等,同时由于人口激增,迫切要求粮食增产等原因,促使人们设法从事大气中固定氮的研究—合成氨的开发研究。前前后后经历了半个世纪,终于在十九世纪末二十世纪初采用催化剂建立了合成氨和硝酸的工业生产,为化肥工业奠定了可靠的物质基础。这些科学试验的成功,使人们看到了催化剂在化学工业生产中的重要作用。它的成功不是偶然的,一万面反映了当时生产和社会上的需要,另一方面也显示了劳动人民艰苦奋斗的结果,仅以确定合成氨氧化铁催化剂组成的一项工作据说就进行了6500次试验,筛选了多种催化剂。由于它的成功,大大地鼓舞了人们对催化剂这种新颖物质的开发研究,以满足社会上生产不断增长的需要,从此在化学领域中不断地结出丰硕的成果,例如催化合成甲醇、甲醛、乙烯,催化制成的醋酸,乙烯制酒精、乙醛,丙烯氨催化氧化制成丙烯睛,石脑油重整制芳烃,催化裂化制汽油,人造液体燃料,食用油脂,各种高分子聚合物,乙块衍生物,各种卤素、氮烃的衍生物等等,并且它的发展速度越来越快。催化剂及催化作用1.1催化剂的分类催化剂:“一种不参加化学方程计算的局外物质,而能改变反应速率并能控制反应的选择性和产物的立体规整性的物质称之为催化剂。”根据催化剂物质的性质可把催化剂分成导体和非导体(绝缘体)两大类。前者包括金属和半导体,像Fe、Co、Ni、以及ZnO、Cr2O3、NiO等属于这一类型。半导体的电阻率随温度升高而增加,但在低温时电导率往往很小。除导电外,这种固体还具有能强烈地吸收可见光(有颜色),有明显的热电子发射和光电效应等性质。这类固体对加氢、脱氢具有活性,并且对简单的气体如H2、O2、CO等有强烈的化学吸附。非导体催化剂通常是离子型晶体或是无定型凝胶物质。它们是离子型导电的,和电介质导电一样。但只在高温下,电导率才比较显著。这类催化剂吸收紫外线,是没有颜色的。SiO2、Al2O3系的固体酸催化剂是这种类型催化剂的一个例子。这里要注意类型之间并不存在明显的界线。例如,乙醇制丁二烯,既有脱水反应,又有脱氢反应(可能同时或循序进行)。2CH3CH2OH→C4H6+H2O+H2这里所用的催化剂是由ZnO·SiO2·Al2O3组成的,既有导体型的也有非导体机理,既有氧化还原型的催化剂,也有酸碱机理的催化剂。有可能它们分别催化有关反应,也有可能两种反应同时在这种复杂的固体上进行。所以在研究多相混合催化剂时,每一种情况都是一个特殊的专门问题,很一难得到统一的答案。使用单组分的催化剂,现在是很少的,工业上的催化剂大多数是多组分的混合催化剂。通常按其组分分为:主催化剂(main catalyst)即催化剂的活性组分,共催化剂(Co一Catalyst),助催化剂(Promoter),加速剂(Accelerator),载体(CarrierSupport)。主催化剂是催化剂最基本的物质,可以是一种或多种物质组成,在寻找和设计某种反应所需的催化剂时,主催化剂的选择是首要步骤。助催化剂和促进催化剂的作用本质都是一样的,有了它们以后,活性、选择性、寿命、抗毒性、通气性、机械强度等都有所提高,加强了催化作用。载体是具有增大催化剂的表面积,提高易热性和机械强度,促进热传递性等。下表是部分催化剂组成举例:表1催化剂的组成1.2催化作用由催化剂的定义知,催化剂是具有改变反应速率并能控制反应的选择性和产物的立体规整性的物质,这种作用即称为催化作用。下面还必须说明几点:(1)催化剂虽然不参加化学反应方程式的计算,却参加反应过程,只是在反应完成后,其化学组成不发生变化。但是催化剂在使用到一定的时候以后,其催化活性显著下降。这是因为在反应过程中,由于各种原因使催化剂的结构状态等发生变化,例如氨氧化制硝酸的催化剂(白金网),反应以后表面变得十分粗糙。由于催化剂物理性能的变化影响了催化活性,因此催化剂总是有一定寿命的。(2)在上面的叙述中,并没有讲清楚催化剂的用量问题。在一般情况下,催化剂的总量总是比反应物和生成物的量少。但在象液相酸碱催化的反应中,溶剂本身也具有催化作用,这时催化剂的用量就比反应物和产物的量多了
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