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[理想溶液的定义及性质

理 想 溶 液 第四节 理想溶液 (ideal solutiom) * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一. 拉乌尔定律(Raoult’s law): 法国科学家于1887年发表了稀溶液溶剂的蒸汽压与溶质量的关系的论文,认为: 在定温下,稀溶液溶剂的蒸汽压等于此温度下纯溶剂的蒸汽压与溶液中溶剂摩尔分数的乘积.数学表达式为: pA=pA* xA (1) pA*:相同温度下纯溶剂的饱和蒸汽压. 此规律称为拉乌尔定律(Raoult’s law). Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若溶质是非挥发性物质,溶液的蒸汽压等于溶剂的蒸汽压,加入的溶质愈多,溶液的蒸汽压下降得愈厉害. Rault定律一般只适用于非电解质溶液,电解质溶液因为存在电离现象,溶质对溶剂蒸汽压的影响要更复杂一些. 应用拉乌尔定律时,溶剂的摩尔质量采用其气态时的摩尔质量,不考虑分子缔合等因素,如H2O仍为18g.mol-1. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二. 亨利定律(Henry’s law): 英国科学亨利于1803年根据实验结果总结出稀溶液的另一条经验定律,称为亨利定律: 在一定温度并达平衡状态时,气态在液体中的溶解度与该气体在气相中的分压成正比.数学表达式为: pB=kx xB (2) xB是溶质B在溶液中的摩尔分数;kx是一比例常数, 称为亨利常数,kx的值与溶质,溶剂的性质,体系的温度,压力等因素有关. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 拉乌尔定律所描述的是稀溶液中溶剂的性质;亨利定律所描述的是稀溶液中溶质的性质. 稀溶液中溶质的浓度一般很低,故实际上常常用m和c表示溶液的浓度,当采用不同的浓度表示法时,亨利定律的表达式也有所区别. 若溶液采用质量摩尔浓度, 则亨利定律的表达式为: pB=km mB (3) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. km和kx的关系: p=kxxB =kxnB/(nA+nB) ≈ kxnB/nA 当xB→0时 =kxMAnB/(nAMA) =(kxMA)nB/(nAMA) = (kxMA)nB/WA = (kxMA)mB =kmmB 令 km=kxMA (4) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若用物质的量浓度,则亨利定律为: pB=kccB (5) kc:物质的量浓度为单位的亨利系数 可以证明,对于稀溶液,不同浓度表示法的亨利系数kc与kx的关系为: kC=kxMA/?A (6) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 亨利定律的适用范围: 1. 适用于稀溶液, 浓度大时偏差较大; 2. 溶质在气相和液相中的分子形态应一 致, 若两相中分子的形态不一致,则 不适用. 如: HCl在气相中以HCl分子的形式存在, 当其溶于水溶液中后, HCl将电离成H+离子和Cl-离子,故HCl在水溶液中和气相中的粒子形态不相同, 故亨利定律不能用于盐酸溶液. Evaluation only. Created with

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