TPU热塑性弹性体TPU热塑性弹性体.doc

TPU?熱可塑彈性體 TPU熱可塑彈性體 呂靖國 2690;、前言 近十餘年來，熱可塑彈性體受到了廣泛的注意，用量也大幅度2702;成長，這是因為它不但具良好品質，且易於加工成型，餘料並可回收使用，符合環保趨勢，再加2694;不斷的研發，使其規格齊全，應用也更廣泛。至目前為止，TPE的家族已包括:TPS、TPV、TPU、TPVC、TPA?、TPEE等多種。 PU系熱可塑彈性體(TPU)是1958年由B. F. Goodrich?最早開發出來的，經改良後以ESTANE的商品名2694;市販售。後來藉由技術合作、轉移及自行開發等途徑，目前TPU的製造、生產與應用已非常普通。以2696;即對其製造、特性與應用，做詳細解說。 2691;、TPU的製造與反應 2-1 TPU製造方法 TPU2690;般是由分子量500~3000之末端具活性氫的長鏈2691;醇與分子量500以2696;的短鏈2691;醇(作為鏈延長劑或硬化劑)，與2691;異氰酸酯行加成聚合而得的聚合物。此聚合方法可大分為2690;段法與預聚合法兩種(圖1)。 就大量生產而言，2690;段法應該是較優的，但為發揮分子排列的特徵，以及反應性差異太大之故，2690;段法常有反應不均發生，故需採用預聚合法。 無論是預聚合法或2690;段法，均可用批次、半批次或連續方式進行，並賦予製品特徵。除溶液聚合外，固狀(solid)?反應時，在混合攪拌後會急速發熱、增粘，反應混合物並有強烈粘著性，這些問題要如何處理?加熱熟成條件要如何設定?這些都是生產廠商的重要know-how。 ? 2-2 TPU的反應 TPU的反應即-OH?與-NCO?反應生成氨基2697;酸酯-NHCOO-的結合，這包括：長鏈2691;醇與2691;異氰酸酯反應，生成所謂的軟質段(Soft segment)，短鏈2691;醇與2691;異氰酸酯反應，生成所謂的硬質段，2691;者再藉urethane?結合成2690;個分子鏈，內含軟質段與硬質段的部分。式(1)~(3)分別示軟質段，硬質段及urethane?結合的反應。 ? 依NCO/OH?莫耳比不同，其末端基可能寪NOC或OH，或2691;者都有。通常殘留NOC?者為不完全熱可塑性，殘留OH者為完全熱可塑性。因NCO/OH的莫耳比是可連續性的，故無法做嚴密的分類。2691;異氧酸酯因具有很強活性，除urethane化外，還會引發許多副反應，例如 ? 顯示它幾乎會與所有含活性氫的化合物進行反應，最後的生成物縮2691;月尿(biuret)?將使原來為線性的分子，成為2692;次元網目構造，故此副反應的程度若太高，將使TPU失去熱可塑性，但若能控制在適當範圍，則可獲得良好物性。 2-3 TPU的原料 TPU的主要原料包括：長鏈2691;醇、短鏈2691;醇及2691;異氧酸酯，它們分別有多種系統，如表1~3?所示。原料的配合比例通常為:長鏈2691;醇/短鏈2691;醇/2691;異氰酸酯≈60/10/30?其2695;長鏈2691;醇對製品的性質之影響是最大的。 除以2694;主要原料外，為提高了TPU的性能，還需使用各種添加助劑，如反應調節劑、抗氧化劑、UV吸收劑、防水解劑、流動劑、防粘劑、顏料等，可依需要來添加。根據以2694;原料種類與添加比例之不同，即可獲得多 TPU?熱可塑彈性體 種特性不同的TPU，故TPU的特徵之2690;，就是種類與規格最多。就實際的生產與使用場合來看，反應性的問題與流動性的問題會造成無法供料使用，因此是重要的課題。 表1?長鏈2691;醇 種類 內容分子 分子量 聚酯系 己內醯胺系己2691;酸系共聚酯系 600~3000 聚醚系 PTMG系PPG系,PEG系PPG/E O系 600~3000 聚碳酸酯系 1.6HG?碳酸酯系 1000~2000 表2?短鏈2691;醇 種類 內容 脂肪族2691;醇 EG,1.3PG,1.4BG, ? 1.3BG,1.5PG,1.6HG. 芳香族2691;醇 雙酚A、BHEB. ? 雙酚A/EO?加成物 表3?2691;異氰酸酯 種類 內容 芳香族2691;異氰酸酯 TDI、MDI、NDI、TODI 脂肪族2691;異氰酸酯 HDI?、XDI?、IPDI?、氫化MDI 2692;、TPU的構造與物性 3-1 TPU的構造 如前所述，每2690;TPU分子2695;均含有硬質段與軟質段，交互結合而成，也就是所謂的多嵌段(multiblock)共聚物，當硬質段與硬質段間的作用力大於硬質段與軟質段間相互作用時，即會發生相分離，相分離程度愈高，TPU的耐熱性與耐寒性會愈好，但成型加工性則變劣。因此在分子設計時，對硬質段的大小(分子量)、分布狀態、構造等之選擇、調配，必須考慮其使用目的