[大学物理化学经典课件4-2-多组分体系热力学.pptVIP

物理化学BI—第四章 4.2.2 偏摩尔量之间的某些关系式 不同组分同一偏摩尔量之间的关系 ---集合公式和Gibbs-Duhem方程 同一组分不同偏摩尔量之间的关系 多组分组成可变的均相体系的热力学基本方程 4.2.2.1不同组分同一偏摩尔量之间的关系 一定T、p下， 例如： 则：  推广到多元系： 集合公式适用于任何广度性质 例如，对混合物或溶液的体积V，则： 集合公式表明： 多组分的均匀体系，其偏摩尔量具有加和性，摩尔量不具有加和性 。 （2）Gibbs-Duhem方程 微分上式得：　 G-D方程表明： 研究二元溶液中溶质和溶剂关系的依据。 4.2.2. 2　同一组分不同偏摩尔量之间的关系 ?HB＝UB＋pVB??? ??AB＝UB－TSB　　　　　　 　　　　 ??GB＝HB－TSB＝UB＋pVB－TSB ＝AB+pVB? （2）对应系数关系 例如Gibbs-Helmholtz公式： 在多元体系中的热力学公式与组成恒定的体系具有完全相同的形式，所不同的只是用偏摩尔量代替相应的摩尔量而已。 由 得 再由定义式得 dA、dH、dU 例题1 25℃ 、101325Pa时，HAc（B）溶于1kgH2O(A)中，所成溶液的体积V与物质的量nB的(nB =0.16~2.5mol时)关系如下： V=[1002.935+51.832(nB /mol)+0.1394(nB /mol)2]cm3 试将HAc和H2O的偏摩尔体积表示为nB的函数，并求nB =1.0 mol时HAc和H2O的偏摩尔体积。 nB＝1.0mol时： VB＝(51.832+0.2788*1.0)cm3.mol-1 ＝52.111cm3.mol-1 VA＝(18.0681-0.00251*1.0)cm3.mol-1 ＝18.0656cm3.mol-1 4.3 化学势μB 化学势定义 物质平衡判据 μB的影响因素 混合气体中各组分μB的表达式 4.3.1 化学势定义 混合物或溶液中，组分B的偏摩尔吉布斯函数GB在化学热力学中有特殊的重要性，又把它叫做化学势，用符号μB表示。 多组分组成可变的均相体系的热力学基本方程 多组分组成可变的多相系统的热力学基本方程 化学势的广义定义 化学势小结 1. μB是状态函数，强度性质，其绝对值不能确定； 2.化学势与体系中某一组分相对应，绝没有所谓体系的化学势； 3.注意化学势与偏摩尔量的区别； 4.纯物质的化学势 4.3.2 物质平衡判据 物质平衡包括：相平衡及化学反应平衡。 4.3.2.1相平衡条件　　　　　 即 ： 相平衡判据 4.3.2.2化学反应平衡条件 用图形表示 化学反应平衡判据 在等T、p、W’=0条件下，化学反应自发地朝着反应物（或生成物）化学势与相应化学计量数相等绝对值的乘积小的方向进行，直至达到两侧乘积相等的平衡态为止。 μB的意义 表征体系中组元活泼性（参与反应能力、不稳定性、逃逸能力）大小的物理量。 决定了相变和化学变化的方向和限度，所以将其称为化学势。 4.3.3 μB的影响因素 1、 μB ~T Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3、 μB ~xB 2、 μB ~p 详细讨论！ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 气态溶液 固态溶液 液态溶液 多组分体系热力学 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.