水环境化学-3.pptVIP

分配作用与吸附作用比较 * 希望大家认真做好与讲课内容相关的 课后每道习题 P262 T 29，30, 32 作 业 ** 上述结果是对较高等生物而言，对占水体生物量大部分的微生物也可获得类似的相关方程。 ** ** * 光解作用是真正意义上的有机物分解过程，它不可逆的改变了有机物的分子结构，强烈影响水环境中某些污染物的归趋。 有毒化合物的光解产物可能还是有毒的。如：DDT经光解反应产生DDE，它在环境中的滞留更长。 3.4 光解作用(Photolysis） p, p’— 二氯二苯基三氯乙烷 p, p’— 二氯二苯基二氯乙烯 * 根据光化学反应的历程，光解作用分为： 直接光解 敏化光解 氧化反应 3.4 光解作用 * 直接光分解 直接光分解是水中污染物分子吸收太阳光辐射并跃迁至某激发态后，随即发生离解或进一步通过次级反应而分解的过程。 水中污染物受太阳辐射的情况与大气情况有异，在此还要附加考虑如下一些特定因素：空气—水界面间的光反射、入射光进入水体后发生折射、光辐射在水中的衰减系数和辐射光程等。 3.4 光解作用 * 水中污染物直接光分解实例 3.4 光解作用 * 如下图中所示，NO3-可受光直接分解，这一过程成为地面水中HO·自由基的重要来源（地面水中有较高浓度硝酸盐）。 生成的O和HO·都具有很强活性，可进一步引发水相反应。如原子氧与水中O2结合生成O3，并旋即参与氧化NO2-的反应。 3.4 光解作用 * 3 3 NO NO - - ? ? ? hv O NO 2 + - - 2 O NO + - O H OH HO? 2 + ? ? ? ? * 直接光分解 假定阳光只能穿透浅层天然水，而且仅有小于5%的光能被系统吸收。对于水中对象物受直接光分解的平均速率可用以下动力学方程式表示： 式中，c—对象物浓度； t—时间； —波长为λ的光辐照的量子产率； —波长为λ的光辐照的被吸收的速率常数。 3.4 光解作用 * 直接光分解 式中， 。相应的反应半衰期计算式为： 的值可按下式计算： ——水体受太阳辐照的辐照度 3.4 光解作用 * 直接光分解 式中： —污染物的摩尔吸光系数(L/(mol·cm))； —太阳对水的直接辐射强度(光子数/(cm2·s))； —太阳的散射辐射强度(光子数/(cm2·s))； —太阳光射入水体的入射角； j —浓度转换因子，其值为6.023×1020。 3.4 光解作用 * 间接光分解 一化合物直接吸收光能，将过剩能量转移到另一化合物上，导致后者反应的过程称为敏化反应。前者称敏化有机物（光敏物质），后者称接受体分子 通过光敏物质吸收光量子而引发的反应是间接光分解反应 如光敏物质能再生，那么它就起了光催化剂的作用 3.4 光解作用 * 间接光分解 天然水体中腐殖质是水中光敏剂的主体。某些芳香族化合物，如核黄素虽浓度很低，也可作光敏剂 非均相的间接光分解也是其重要形式 如：固体半导体微粒（TiO2、ZnO、Fe2O3和CdS等）能在光照条件下使卤代烃得以彻底催化光分解为CO2和HX，或能使水中存在的CN-发生氧化。 这类发现颇有实用意义，今后有希望被开拓成为一种处理水污染的新技术。 3.4 光解作用 * 间接光分解 TiO2、ZnO、Fe2O3等光催化物质都具有半导体的性质，当适宜波长的光照射这类吸附剂时，该吸附剂就会产生电子—空穴对 其表面吸附的O2，捕获电子形成O2-或O- 表面空穴，可直接氧化有机污染物分子 它们通过直接或间接反应均可降解有机污染物分子 3.4 光解作用 　TiO2半导体粒子中的光激发原理示意图 * 氧化反应 在天然水中还存在一些浓度很低的强氧化剂，如HO·、O等，它们本来就是直接光分解反应的产物（例如水中硝酸盐、亚硝酸盐直接光分解可产生HO·），它们与水中其他还原性物质之间发生的反应为氧化反应，也可认为是一种间接的光分解反应 在浅层地面水中HO·的浓度可能只有10-16mol/L数量级，但其氧化分解多数有机污染物的速率常数可达109L/mol·S-1数量级。 3.4 光解作用 * 生物降解过程主要是通过微生物酶催化反应来分解有机物 生物降解是引起有机污染物分解最重要的环境化学过程之一 根据