材料化学课后题答案..docxVIP

第二章：1. ①晶I稳定，晶II、晶III是介稳的；②晶III 晶II、晶II→晶I、晶III→晶I，因为p较高的相可自发转变为p较低的相；③晶III→晶II，体积收缩, dp/dt=ΔH/TΔV, 低温到高温，ΔH 0, dp/dt＜0, ΔV＜0,即体积收缩。 p↗,晶III→晶II.④ ABEGJ 相区为晶I的固相区，稳定；KGEF为晶II的介稳区，FEBC为晶II过冷液体区，介温；KGJ为晶III的介稳区，CBD为液相区，ABD为气相区。2.（1）可逆晶型转变：α-石英与α-磷石英，α-石英与β-石英. 因为两种变体的固相线都是在熔点以下的温度相交，故可以发生可逆晶型转变；（2）不可逆晶型转变：β-方石英与γ-磷石英，β-石英与γ-磷石英。因为两种变体的固相线都是在熔点以上的温度相交，故可以发生不可逆晶型转变；3. （1）因为在常温下具有最低的自由能（蒸汽压最低），所以最稳定；（2）因为在火山爆发时，SiO2熔体喷出后，在常温下可转变成方石英或磷石英，它们以其低温形态（）等介稳态存在。由于动力学原因，介稳的石英和磷石英转变为石英的过程极为缓慢，所以在火山口附近可以找到已存在几万年的磷石英或方石英。4.因为在较高温度下形成，转变过程中发生体积收缩（根据SiO2相图）。产生内应力使其破裂。解决的方法是在高温时加入矿化剂（如氧化铁），并在846K左右保温一段时间，使其产生一定量的液相，促进α-石英转变为β-石英，然后慢慢冷却就可以逐渐转变为β-石英，降低了转变过程中的内应力。9. 应力抑制作用：（p36~37）异相阻滞作用：（p41）相同点：前者因为晶体的结构缺陷产生晶体场畸变的内应力所致，后者是因为晶界中的异相烧结阻碍晶界运动的作用。10. β-C2S具有水泥的特征——胶凝性，但是介稳的。在798K以下可自发转变为γ-C2S，而γ-C2S无胶凝性，使水泥的质量大大降低。为防止这一现象发生，在硅酸盐水泥熟料烧成时，必须采取极冷措施，使这一转变来不及发生，以便C2S以介稳状态保存下来。第四章2. MgO具有NaCl型晶体结构。在一个晶胞中：Mg2+和O2-: 8×1/8+6 ×1/2= 4(个)晶胞中Mg2+和O2-的体积：V=4（4πR3 /3+4πr3 /3）= 5.2×10-29(m3)晶胞的体积：V=a3= (2(R+r))3= 7.62×10-29 (m3) α= 5.2/ 7.62 ×100% = 68% 3. MX2中存在本征缺陷：MM + Vi Mi?? + Vm′′ (1) NX3掺杂缺陷： 2NX3 2NM? + Vm′′ + 6XX (2) 当杂质浓度[NM? ]↗, [Vm′′ ]↗, 由 (1) ，本征的 [Mi?? ]和[Vm′′ ]↓，即弗仑克尔缺陷浓度下降。4. nv/N=exp(-△G/2kT)=3.47×10-5 (mol-1)5. 573 K：2.85×10-11，298 K：5.29×10-218. NaCl:生成肖特基缺陷，因为ΔGFΔGsCaF2：对F-是弗伦克尔缺陷，因为破坏四面体比破坏立方体需要更多的能量。10. 4TiTi + 8OO4TiTi ′ + 2VO·· + 6 OO + O2（g）合理性：位置平衡 4 TiTi，8OO质量平衡 4Ti，8O 电荷平衡：正负电荷分别为4第五章1. 固溶体化合物机械混合物组成两种组分一种组分两种或多种组分相数 1 1 多相独立组分数 2 1 多种性质两组分的性质单组份性质多组分的性质且有所加强（1）α-Al2O3和α-Cr2O3能生成连续固溶体；(r1-r2)/r2 ×100% ＜15%，离子价相同（2）MgO-Cr2O3生成有限固溶体；(4.7- 4)/4.7×100% ≈15%，离子价相差1，且电负性不同；（3）α-Al2O3-Cr2O3，电场均匀性好，导电性较差（无带电缺陷），MgO-Cr2O3，电场均匀性差，导电性较好（有带电缺陷）。3. （1）有限固溶体，固溶度较小 (4.7-3.6-)/4.7020%，离子价和电负性均不同；（2）Al2O3 2AlMg· + VMg″ + 3OO （密度减小，导电性增强）；5