第五章原子结构2012.9.pptxVIP

基 础 化 学主讲教师：熊晔蓉 2012年11月第五章 原子结构5.1 玻尔的氢原子模型5.2 氢原子的量子 力学模型5.3 多电子原子结构5.4 电子层结构与元素周期表5.5 元素的基本性质的周期性5.1 玻尔的氢原子模型一、 道尔顿创立原子学说：不可分割的最小微粒二、汤姆逊原子模型：电子的出现三、卢瑟福有核原子模型： α-散射实验行星模型：1 有一空间小，质量大带正电的核；2 核外电子绕核运转。5.1.1 Bohr模型建立的基础一、 能量量子化和光子学说 1. 能量量子化 1900年,M.Planck 为了解释黑体辐射定律，提出了能量量子化假设：能量的变化是不连续的，有一个最小单位ε0（称为能的量子），ε0 =hν。黑体辐射的能量是ε0的整数倍，即是量子化的。 2. 光子学说 在能量量子化假设的基础上，为解释光电效应的规律，A.Einstein提出了光子学说：光由光子组成，光的能量是不连续的，光能的最小单位是光子的能量， ε0 =hν。红 橙黄 绿 青 蓝 紫二、 氢光谱1.光和电磁辐射HαHδHγHβ2.氢原子光谱氢原子光谱特征： 不连续光谱,即线状光谱 其频率具有一定的规律经验公式：n= 3,4,5,6式中 2，n，3.289×1015各代表什么意义？5.1.2 Bohr的氢原子模型三点假设： ① 定态假设核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量；此时状态叫定态。 通常，电子处在离核最近的轨道上，原子能量最低——基态； 原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态； ② 量子化假设 电子在不同轨道上旋转时可具有不同的能量，所处的能量状态称能级。 电子在轨道上运动时所具有的能量只能取某些不连续的值，即电子的能量是量子化的。 ③ 频率假设从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。E：轨道能量h：Planck常数Balmer线系n = 3红（Hα）n = 4青（Hβ ）n = 5蓝紫 （ Hγ ）n = 6紫（Hδ ）Balmer线系原子能级5.2氢原子的量子力学模型5.2.1、 微观粒子的波粒二象性一、光的波粒二象性光的波动性：光在传播时体现。 如干涉、衍射 光的粒子性：光与实物相互作用时体现。 如辐射、吸收、光电效应爱因斯坦通过普朗克常数(h)把光的波粒二象性统一起来，揭示光的本质P = h/λ动量波长粒子性波动性二、实物粒子的波粒二象性德布罗意假设和物质波: 所有运动着的实物粒子，如电子、原子、分子等和光子一样，也具有波粒二象性。德布罗意波（物质波）电子衍射1927， 美国 C. Davisson and L. Germer德布罗意波的实质是具有统计性的概率波三、 不确定原理（uncertainty principle) 1927年，德国科学家海森伯格（Heisenberg）经过严格的推导证明：不确定原理Δx : 粒子所在位置的不确定度Δp: 粒子动量（速度）的不确定度例： 电子的质量 m = 9.1×10-31 kg , 若Δx = 10-11 m 则：结论： 微观粒子的空间位置和运动速率是不能被同时准确确定的。核外电子运动的轨道是不存在，不确定的。宏观物体：m很大（小）可以很小，不为人觉察 5.2.2 氢原子的量子力学模型Schr?dinger方程当m,V已知，薛定谔方程的解为： ① 波函数ψ是方程的解，包含三个变量x、y、z,也可转换为球坐标r、θ、φ,即ψ= ψ（r,θ,φ) ② 解得的每一个波函数ψ都有一定的能量 --E和其对应。每个解ψ都要受到三个常数n，l，m的规定。n，l，m称为量子数（quantum number）。一、 原子轨道、波函数 ?------量子力学中描述核外电子在空间运动的数学函数式，称波函数，即原子轨道包含三个常量和三个变量，一般形式为：n,l,m为常量x,y,z为变量=qφxrsincos=qφyrsinsin=qzrcos=++222rxyz()()()()?qφ=?qφRrY, x,y,z r,,Ψ Ψ直角坐标( x,y,z)与球坐标(r,θ,φ)的转换 二、 四个量子数 ① 主量子数 n n=1, 2, 3,……② 角量子数 l③ 磁量子数 m ④ 自旋量子数 ms主量子数n：表示电子出现最大概率区域离核的远近和轨道能量的高低。对于氢原子☆，电子能量唯一决定于n；不同的n值，对应于不同的电子层：１　２　３　４　５…K L M N O…角量子数l ： l 的取值0，1，2，3……n－1 对应着s, p, d, f…... (亚层) l 决定了ψ的角度函数的形状。对于多电子原子，n,l 共同决定轨道的能量 等价轨