耐火制品烧成.docx

耐火制品烧成(firing of refractory products)对耐火制品的坯体进行加热处理，使其达到烧结的工艺过程。烧成的目的是使坯体在高温作用下，经过一系列物理化学变化，气孔率降低、体积密度增大、强度增加，获得在使用温度下体积稳定并具有其它必要性能指标的耐火制品。烧成过程的物理化学变化 耐火材料在加热和冷却过程中，进行着一系列物理化学变化。这些变化取决于耐火制品种类、所使用原料和制品的化学矿物组成。耐火制品的烧成一般分为升温、保温和冷却3个阶段。制品的烧结主要在前两个阶段进行。升温阶段 从开始加热至最高烧成温度的阶段。这一阶段的温度变化范围较大。坯体内产生下列物理化学变化。(1)水分排除。在温度范围为室温至200℃期间，排出砖坯中残存的自由水和大气吸附水。水分的排除使砖中留下气孔，具有透气性。有利于下一阶段反应的进行。(2)分解、氧化。在温度范围为200～1000℃ 期间，各种制品因原料不同而发生不同的物理化学变化。粘土砖和高铝砖中结合粘土的杂质矿物及有机物质的分解和氧化，粘土矿物分解脱水并开始生成低熔液相，硅砖中的Ca(OH)2分解，石英发生晶型转变，%26beta;石英转变为a石英，CaO与SiO2的反应亦在此阶段进行；镁砖则主要是氢氧化物及结构水的排除。砖坯质量减小，气孔率进一步增大，强度有较大的下降(如粘土砖、镁砖)或稍有提高(如硅砖)。(3)形成液相或新的耐火相。温度在1000℃以上，分解作用继续进行。随温度升高其液相生成量增加，新的耐火相开始形成，并进行溶解、重结晶。粘土砖及高铝砖在此阶段液相量大量增加，坯体剧烈收缩及烧结；硅砖中石英相转变速度大大增加，坯体密度显著下降；镁砖中出现固相反应，制品开始烧结。在这阶段由于扩散、流动和溶解一沉析等传质过程的进行，颗粒在液相表面张力作用下进一步靠拢而使坯体致密、体积缩小、气孔率降低、强度增大，烧结急剧进行。保温阶段 亦称为烧结阶段，这时温度为最高烧成温度。在此阶段中各种反应趋于完全、充分，液相量继续增加，结晶相进一步长大而达到致密化即所谓%26ldquo;烧结%26rdquo;。特种耐火材料的固相反应及烧结亦在此阶段内完成。冷却阶段 从最高烧成温度降至室温的冷却过程。此阶段中主要发生耐火相的析晶、某些晶相的晶型转变和玻璃相的固化等过程。粘土制品在冷却过程中莫来石缓慢析出，液相固化变成玻璃相并伴有收缩。硅砖冷却至低温阶段有方石英和鳞石英的快速晶型转变，体积收缩。在此阶段中，坯体的强度、密度和体积，依品种的不同都有相应的变化，从而使烧成时产生的结构和化学反应产物稳定下来，形成耐火材料烧成后的最终性能指标。影响烧结的因素 影响耐火制品烧结的因素很多，主要有烧成温度和保温时间；烧成气氛；原料特性、粒度、加入物等。烧成温度和保温时间 烧成温度和保温时间是耐火制品烧结的重要外因条件。提高烧成温度、延长保温时间都有利于烧结的进行。烧结过程中随温度不断升高，坯体的气孔率不断降低，密度和强度不断提高。当气孔率下降到一定程度后，下降速度便会减慢。砖坯气孔率、密度和强度变化开始趋于平稳的温度称为该制品的烧结温度。在生产工艺中，耐火制品的烧成最高温度应控制在烧结温度的范围内，在此温度下应保持适当的时间以使烧结完全，若继续升高温度会使砖坯软化变形。从烧结温度到坯体开始变形的温度范围称为烧结温度范围。烧成气氛 气氛的性质直接影响烧成效果及制品的质量。不同材质的坯体选择不同的烧成气氛，以保证坯体中某些物理化学反应过程的进行。适当的气氛不但可以促进烧结，而且能降低烧成温度。原料的结晶化学特性坯料的结晶化学特性是决定烧结难易的内在因素。物料的结晶化学特性包括：晶格能的大小、晶体的结构类型、晶粒的组成以及晶体生长速度等。一般来说，晶格能大的键力强，结构牢固，烧结较困难，晶体的阳离子极性低，它们所形成的化合物(如氧化物)的晶格构造较稳定，质点的可移动性较小，不容易烧结。多晶体比单晶体容易烧结，因为多晶体的晶界多，是原子或离子扩散的快速通道。原料的粒度 原料的粒度愈细，则比表面积愈大，表面自由能也愈大，这使质点的迁移具有强大的动力。对原料进行细磨加工，可使其高度分散，并通过细磨的机械作用，增加晶体表面和内部缺陷，降低烧结温度。砖坯内颗粒接触良好有利于质点的扩散，在生产中采用高压成型，可使坯体致密，促进烧结的进行；相反，任何妨碍颗粒之间接触的因素都不利于烧结。加入物 往耐火制品的配料中，加入适当的其它物质，可改善坯体烧结性能和其它性能。如加入能与主晶相形成固溶体的物质，可使主晶相的晶格变形、缺陷增加、能量升高，有利于离子的扩散和烧结的进行。往硅砖配料中加入矿化剂，以加速石英的晶型转变而不降低耐火度。镁砖生产则可加入少量铁的氧化物，生成有限固溶体以促进烧结。纯氧化铝制品中加入微量TiO2可大大降低烧结温