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第7章 热力学基础 7.1 结构要点 一、知识结构 本章介绍由观察和实验总结出来的热现象的基本规律． 二、基本要求 1．理解平衡态、准静态过程、可逆过程、不可逆过程的涵义， 2．掌握描述热力学过程的三个主要物理量：内能、功、热量； 3．掌握热力学第一定律及在各种等值过程中的运用； 4．理解热力学第二定律的两种表述，能够计算循环热机效率(或制冷系数)； 5．掌握熵的概念、性质和物理本质，了解熵增原理的物理意义． 7.2 学习指南 一、内能、功、热量 1．内能 系统内分子运动的动能、分子间相互作用的势能及分子内原子等运动的动能的总和，称为系统的内能． 内能是状态的单值函数，简称为态函数． 理想气体的内能指系统内所有分子各种动能的总和．对于质量为M、摩尔质量为μ的理想气体，其内能为。 (7—1) 理想气体的内能是温度的单值函数，即内能只与温度有关．如果温度的变化量为△T，则其内能变化量为。 (7—2) 2．功 由于体积变化，理想气体组成的系统对外界在无限小的准静态过程中所作的功为 ，当系统体积膨胀时，dV＞0，系统对外作正功，即dA＞0，当系统被压缩时，dV＜0，系统对外作负功，即dA＜0． 在一个有限的准静态过程中，系统的体积由V1变为V2时，系统对外界所作的总功为 (7—3) 在p－V图上，过程曲线下面所围成的面积代表功的大小，如图7－1示．系统从同一初态经历不同准静态过程到达同一终态，对外所作的功不同．因此，功是一个过程量．不能离开系统的变化过程谈功． 3．热量 热量是指系统与外界发生的热交换的能量，是过程量。如果系统原来的温度为T1，传入热量Q后的温度为T2，则吸收的热量为。 (7—4) 式中M是系统的质量，c是物质的比热．Mc为系统温度升高（或降低）1℃所吸收（或放出）的热量，称为该系统的热容量．一摩尔物质温度升高（或降低）1℃所吸收（或放出）的热量叫该物质的摩尔热容量．如果物质的摩尔质量为μ，则摩尔热容量为。 系统在热交换中吸收或放出的热量不仅与温度差有关，且随着状态变化过程而不同，升高一定温度所需的热量也不同，所以同一种气体在不同的过程中有不同的热容量． （1）定体摩尔热容 设有一摩尔的气体，在体积不变的条件下，吸收的热量为，温度升高dT，则定体摩尔热容为： (7—5) 摩尔理想气体在体积保持不变时，温度由T1变为T2吸收的热量为 (7—6) （2）定压摩尔热容 设一摩尔的理想气体在压强不变的条件下，吸收的热量为，温度升高dT，则定压摩尔热容为 (7—7) 在等压过程中，摩尔气体温度由T1升高T2，所吸收的热量为 (7—8) 二、热力学第一定律 1．内容 设一个系统从外界吸收热量为Q，同时对外界作功为A，使系统从内能为E1的状态（初态）变化到内能为E2的状态（终态）．则有： (7—9) 这就是热力学第一定律的表达式．它表明系统从外界吸收的热量，一部分用于改变系统的内能，另一部分用于对外作功． 对于系统状态的微小变化过程，热力学第一定律可写成dQ＝dE＋dA (7—10) 热力学第一定律的实质 热力学第一定律是能量守恒定律在热现象中的表达形式．是自然界中一切热现象必须遵守的基本定律． 3．热量Q、内能增量△E和功A在定律中的正、负号的意义 Q为正表示系统从外界吸热，Q为负表示系统向外界放热； △E为正表示系统的内能增加，△E为负表示系统的内能减少； A为正表示系统对外界作功，A为负表示外界对系统作功． 4．适用范围 热力学第一定律适用于初、末状态确定的任何热力学系统的任何热力学过程．只需要初态和终态是平衡态，至于过程中所经历的各态并不一定是平衡态． 三、热力学第一定律对理想气体的应用 1．等体过程 系统的体积保持不变的过程，称为等体过程． （1）等体过程的特点：　V＝常量（dV＝0）． 即系统对外不作功．该过程的p－V图线为一段平行于p轴的线段，称等体线． 热力学第一定律的表达式变为：， Q＝△E．即系统从外界所吸收的热量，全部用于增加系统的内能． （2）有关量计算 设有摩尔的理想气体，定体摩尔热容为CV，系统的温度由T1变为T2，则系统内能的增量等于外界传给系统的热量： (7—11) 在常温下（温度低于2500K），单原子分子，双原子分子，多原子分子． 2．等压过程 系统的压强保持不变的过程称为等压过程． （1）等压过程的特点：　p＝常量（dp＝0）． 等压过程的p－V图线为一段平行于V