化工分析习题24.docVIP

陕西医学高等专科学校教案 课程名称 分析化学 班 级 专业，层次 药学，大专 教 师 专业技 术职务 授课方式 （大，小班，实习） 大班 学 时 2 授课题目（章，节） 第五章 配位滴定法（一） 基本教材或主要参考书 《分析化学》王世渝 主编，中国医药科技出版社 《分析化学》李发美 主编，人民卫生出版社，第5版 《21世纪的分析化学》汪尔康 主编，科学出版社 教学目的： 1．掌握配合物的稳定常数、条件稳定常数、副反应及副反应系数等基本概念 2．了解氨羧配位剂 教学内容： 1．氨羧配位剂及EDTA的特点 2．配合物的稳定常数、条件稳定常数、副反应及副反应系数等基本概念及计算 教学方法：讲授、启发 教 具：PowerPoint幻灯片、板书 教学重点、难点： 配合物的稳定常数、条件稳定常数的概念及计算 （重 点、难 点） 教研室审阅意见： （教研室主任签名） 年 月 日 教 学 内 容 辅助手段 时间分配 第五章 配位滴定法 §5-1 概述 配位滴定法：以配位反应为基础，用氨羧配位剂溶液作标准溶液测定金属离子的含量。 M + Y → M-Y 一、用于配位滴定的配位反应必须具备的条件： 1. 配位反应必须完全，生成的配合物要足够稳定； 2. 反应必须按一定的反应式定量的完成； 3. 反应迅速； 4. 生成的配合物应该是可溶于水的； 5. 有合适的指示终点的方法。 二、氨羧配位剂：以氨基二乙酸为主体的一类有机配位剂的总称。 1. 结构： 基体：氨基二乙酸 HOOC2HC-N-CH2COOH EDTA：乙二胺四乙酸 H4Y、H6Y2+、Na2H2Y HOOC2HC CH2COOH N-CH2-CH2-N HOOC2HC CH2COOH 简式：H4Y(白色粉末状晶体，微溶于水，水溶液pH=2.3；常用Na2H2Y?2H2O) 2. EDTA的电离平衡： 六元酸、七种存在形式：H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4- Y4-：只有这种形式能与金属离子形成稳定配合物。 pH值：1 1-1.6 1.6-2.0 2.0-2.7 2.7-6.2 6.2-10.3 10.3 存在形式：H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- 结论： pH↑，[Y4-]↑ （[Y4-]称有效浓度） 联系滴定 分析概述 介 绍 PowerPoint 5 min PowerPoint 熟 悉 15 min 教 学 内 容 辅助手段 时间分配 3. EDTA与金属生成配合物的特点： a.稳定（螯合物）；除少数碱金属外大多数金属离子与EDTA生成的配合物的稳定常数大于108。 b.配位比简单（1：1）； 配位反应：M + EDTA → M-EDTA c.易溶于水；且大多数无颜色。 §5-2 配位平衡 一、配合物的稳定常数（K稳M-Y）与累积稳定常数βn： M + Y = M-Y KM-Y = ——稳定常数，常用lgK稳表示 lgK稳↑，稳定性↑；一般lgK稳8，才可以准确滴定。 βn = K1·K2·····Kn =[MLn]/([M][L]n) 二、配位反应的副反应及副反应系数α: ①金属离子的副反应——αM[αM（OH）、αM（L）] M + OH-（水解）：αM（OH）水解效应系数 M + L （其他配位剂）：αM（L）配位效应系数 ②EDTA的副反应——αY[αY（H）αY（N）] EDTA + N（干扰离子）：αY（N）金属干扰系数 EDTA + H+：★αY（H）酸效应系数 ③M-Y的副反应——αM-Y ，M-Y + H+ ， M-Y + OH- 简单介绍 PowerPoint 了 解 10 min 启发学生 思 考 5 min 重点介绍 PowerPoint 20 min 难 点 教 学 内 容 辅助手段 时间分配 （一）EDTA的副反应系数αY 1．酸效应与酸效应系数αY（H）（查表P88） 6H+ + Y4- = H6Y2+ [ EDTA在各种pH时的酸效应系数] 结论：[H+]越大，αY（H）越大，则[Y4-]越小； αY（H）越大，副反应程度越大； pH越大，则越有利于主平衡。