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VLL平衡和含氮的LNG系统的临界点计算：SRK和PC-SAFT状态方程的应用 Edgar Ramírez-Jimenez,? Daimler N. Justo-García,? Fernando García-Sanchez,?,and Roumiana P. Stateva§ ?Departamento de Ingeniería Química Petrolera, ESIQIE, Instituto Politecnico Nacional, Unidad Profesional Adolfo Lopez Mateos, Zacatenco, 07738 Mexico, D.F., Mexico ?Laboratorio de Termodinamica, Programa de Investigacion en Ingeniería Molecular, Instituto Mexicano del Petroleo. Eje Central Lazaro Cardenas 152, 07730 Mexico, D.F., Mexico §Institute of Chemical Engineering, Bulgarian Academy of Sciences, 1113 Sofia, Bulgaria 摘要：应用SRK或PC-SAFT状态方程这两个不同的数字技术，预测的多相行为在氮+甲烷+乙烷，氮+甲烷+丙烷和氮+甲烷+正丁烷三元体系中得到了体现。对这两个状态方程的预测与液相中氮摩尔分数的实验数据进行了比较，并且表明，结果也很好。此外，介绍了一个关联SRK状态方程法，与Gregorowicz和de Loos报告的相类似。它适用于预测在恒温系统下K（L1-L2= V）和LCST（L1= L2-V）的关键点，并由良好的收敛特性展示了一个可靠和稳定的性能。 引言 处理天然气系统时，在一个惯常的液-汽混合物中第二液相的存在下，通常可以引发问题，并打乱预期的设计性能。虽然只有有限的不混溶二元系（如最常见的甲烷-正己烷，甲烷-正庚烷）与天然气加工有关，但汽-液-液（VLL）行为可以而且会在一定条件下发生，如在三元体系和更高的液化天然气（LNG）系统，即使构成的二元体系本身没有表现出这样的行为。 而且众所周知，氮加入到混溶LNG系统可以诱导混溶，这必然影响这些系统的工艺设计。使用氮气加压提高油回收率的兴趣已导致富含氮的天然气工艺流，这很可能显示复杂的相行为。研究人员已经研究了三元原型LNG系统，包括氮作为第二溶剂，并公布了很多绝妙的数据1-4。然而，为了进一步帮助理解在LNG工艺系统中可能发生的多相平衡，通过正确预测，建模和计算它们的能力，扩展相行为和关键点边界的多样性的知识是必要的5,6。 在以前的工作中7，天然气和石油工业，即氮气+甲烷+（正戊烷，或n-己烷或n-庚烷）三个系统的相行为，是通过运用两种技术建模的。在他们的研究中，目标是当对LNG系统复杂的相行为预测和建模时，审查和分析遇到的挑战和困难。此外，使用了两个典型的（EoSs）型热力学模型状态方程，即，SRK EoS和PC-SAFT EoS，并且对他们表示流体相平衡的能力进行了比较。 本研究的目的有两个：第一个目的是用尽所有含氮三元系统模型，其中甲烷是溶剂，氮气作为第二溶剂，以及所有正构烷烃（从乙烷到正庚烷体系）作为溶质，展示汽液液平衡的行为，并采用两种不同的计算程序进行预测和计算出它们的相行为。也提供了一个简洁的技术性能的数值分析。第二个目的是要通过包括K值计算（上临界结束点）和/或LCST（低临界溶解温度）的系统的关键终点研究来扩展建模的目标。 为了实现目标，检查了不是先前所研究的三系统，即氮+甲烷+（乙烷或丙烷或正丁烷）并且预测了它们的相位行为，以计算系统的关键点，类似于Gregorowicz和de Loos10提出的一种算法得到了倡导和实施。 数值程序和算法 相平衡计算。三个模型系统中，用于预测与模拟相行为和计算组分在相平衡中的分布的数字技术，在我们以前的工作阶段中进行了详细描述7。鉴于此，下面将给出简要描述： 技术1采用的PC-SAFT的EoS9作为热力学模型，通过假设该系统最初是单相的使用高效的计算程序解决等温多相问题。稳定性测试可以验证系统是否稳定。在后来的情况下，它提供了一个额外相的组合估计；相数增加1，通过减小Gibbs自由能实现平衡。这种方法在找到一个稳定的解决方案之前，一直作为广泛的程序11,12推广。 在这种技术中，组合物z的均相系统稳定性分析，是根据从z的平切面分开Gibbs自由能表面的最小距离考虑的13,14。逸度系数φi的稳定标准可写为 (1) 其中是相应的摩尔分数的摩尔数， i=1,…,N