CHAPTER5配位滴定解析.ppt

* * 4. 解蔽方法 解蔽：将一些离子(N)掩蔽，对某种离子(M)进行滴定后，再使用另一种试剂(解蔽剂)破坏掩蔽所产生配合物，使被掩蔽的离子(N)重新释放出来。例如: Cu2+、Zn2+、Pb2+ [Zn(CN)4]2- [Cu(CN)3]2- Pb2+ [Zn(CN)4]2- [Cu(CN)3]2- Pb-EDTA Zn2+ [Cu(CN)3]2- Pb-EDTA KCN 氨水 pH=10 EDTA 甲醛 §5-7 络合滴定的方式及应用 一、 直接滴定 1.适用范围：大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。 简单，误差小。 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 直接滴定法示例——葡萄糖酸钙含量的测定 2.下列情况下，不宜采用直接滴定法 （1）配位速度慢，本身易水解或封闭指示剂。 （如Al3+） （2）无变色敏锐的指示剂。 （如Ba2+） （3）不与EDTA形成配合物，或形成的配合物不稳定。 （如PO43- ,Ag+等） 二、 返滴定 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ EDTA 准确过量 △ A1Y 过量EDTA 二甲酚橙 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY 返滴定法示例——明矾含量的测定 练 习 题  称取铝盐混凝剂1.200g，溶解后加入过量10.0mmol/L  EDTA溶液50.00ml，PH为5?6，用10.0mmol/l锌标准溶液回滴，消耗10.90ml，求混凝剂中Al2O3百分含量? 三、 置换滴定 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定。 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32) 采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 M ＋ NL ML ＋ N 四、 间接滴定 适用于不能形成配合物或形成的配合物不稳定的情况 例：测定PO43-。加一定量过量的Bi(NO3)3，生成BiPO4沉淀，再用EDTA滴定剩余的Bi3+。 *间接滴定方式操作较繁，引入误差的机会也增多; 不是一种很好的分析测定的方法。 §5-8 配位滴定的应用——  水的硬度测定 1、硬度测定的意义 《饮用水水质准则》规定的指标值为： 500mg/L as CaCO3 《生活饮用水卫生标准》规定的指标值为: 450mg/L as CaCO3 2.硬 度 的 分 类 总硬度：水中含有可溶性钙盐和镁盐的量 暂时硬度：Ca(HCO3)2 、Mg (HCO3)2 水硬度 永久硬度：CaSO4、CaCl2 、Ca(NO3)2 3.硬度表示方法 mmol/L、德国度、mg/L（以CaO或CaCO3计）。 转换关系： ★ １mmol/L硬度 ＝100mg CaCO3/L ★ 1德国度= 10mg CaO/L ★ 我国生活饮用水卫生标准规定总硬度： 以CaCO3 的mg/L计。 （1）总硬度测定原理： （Ca2+、Mg2+总量） ①用NH3-NH4Cl调解溶液pH＝l0； ②以EBT为指示剂； ③用EDTA标准溶液滴定至终点； ④根据EDTA浓度和消耗体积计算总硬度。 4.水的硬度测定原理 思考：滴定过程中可能发生的化学反应？ 可能发生的反应方程式 ①Ca + EBT CaEBT （蓝色） （红色） ②Mg + EBT Mg EBT ③ Y + Ca CaY ④ Y + Mg MgY ⑤ Y + CaEBT CaY + EBT （红色） （蓝色） ⑥