a3热一律1.pptVIP

* 气体动理论——微观理论（统计的观点） 热力学（包括热力学第一定律、第二定律）——宏观理论（能量的观点） 大量作热运动的分子的总体叫热力学系统（简称“系统”） 。 系统由一个状态变化到另一状态 ,叫热力学过程（简称“过程” ） 。 前言 过程的分类： 1、按与外界的关系分类： 自发过程（无外界帮助） 非自发过程（需外界帮助） 2、按过程的特征分类： （1）等容过程(dV=0) （2）等压过程(dp=0) （3）等温过程(dT=0) （4）绝热过程(?Q=0) （5）循环过程（末态=初态） 3、按过程的性质分类： （1）准静态过程（平衡过程） （2）非准静态过程（非平衡过程） … … 始平衡态 一系列非平衡态 末平衡态 为了能利用平衡态的性质，引入准静态过程。 准静态过程： 每一状态都无限接近于平衡态的 过程。 或，可视作由一系列平衡态衔接的过程。 准静态过程是一种理想化的近似。 非准静态过程：只要有一个状态不能视为平衡态的过程。 §3-1 准静态过程 一、准静态过程(quasi-static process) ←快 非平衡态 ←缓慢 接近平衡态 非准静态过程 准静态过程 统一于“无限缓慢” 矛盾 平衡即不变 过程即变化 只有过程进行得无限缓慢，每个中间态才可 看作平衡态。 如何判断“无限缓慢”？ 引入弛豫时间(relaxation time)? ： 平衡破坏 恢复平衡 ? ?t过程 ? ： 过程就可视为准静态的。 ( p1 ,V1 ,T1) (p ,V,T ) 平衡过程可用状态图上的一条曲线来表示 V O p 平衡态可用状态图上的一个点来表示 ( p2 ,V2 ,T2) 二、态函数 任何一个物理量，只要它是描述状态的，是状态参量的单值函数，就称它是态函数。 p、V、T已知两个即可求出第三个，它们本身也是态函数。 E是态函数 以理气为例 (对非理气也是) §3-2 功 (work) 通过作功可以改变系统的内能。 分子无规则运动的能量 分子有规则运动的能量 碰撞 微观实质： ?功的计算(准静态过程！体积功！)： 气体膨胀，活塞缓慢外移dl，对外作功为： ?A=Fdl ?A=pdV ? 焦耳实验 绝热壁 =pSdl=pdV dV0→ ?A0 dV0→ ?A0 (气体作负功,或,外界对气体作功) V1 V V+dV V2 V O p ?A= pdV Ⅰ Ⅱ V1 → V2，系统作的功为 （在数值上等于p-V图过程曲线下的面积） 从初态Ⅰ→末态Ⅱ，不同曲线下的面积各异，∴功是过程量，不是态函数。 ?A (对非理气也适用) §3-3 热量 热力学第一定律 一、热量(heat) 传热与作功等效，都可改变系统的内能。 分子无规则运动的能量 传热的微观实质： 从高温物体向低温物体传递 碰撞 作机械功是通过物体作宏观位移来完成的，传热是通过分子间相互作用来完成的。 一般，系统内能的改变可由作功和传热共同来实现，由能量守恒定律，有： ?E = Q +A′ Q——系统从外界吸热 A′——外界对系统作功 作功可改变系统的内能 传热可改变系统的内能 二、热力学第一定律( first law of thermodynamics) ?E = Q +A′ ?Q=△E-A′ =△E+A A——系统对外界作功(=-A′) Q=A + △E （热一律） （系统从外界吸热，一部分用来对外作功 ，一部分用于内能的增加） 符号规定：Q 0 系统吸热; A 0 系统对外界作正功; ?E 0 系统内能增加。 对微小变化过程： ?Q= ? A+dE Q —— 过程量，不是态函数。 (1)实质是能量守恒； (3)适用于任何系统的任何过程。 (△E=0, Q =0 ? A0 ) “既要马儿跑，又要马儿不吃草” §3-4 热容(heat capacity) 中学： 比热（容）c 单位：cal·kg-1·K-1 或 J·kg-1·K-1 Q=Mc(T2-T1 )=Mc△T 1cal=4.2J (2)第一类永动机是造不出来的。 说明： C=Mc ——热容 mol热容: Cm=Mmol c （mol热容定义） mol热容表示1mol物质温度升高1K所吸收的热量。 单位：J·mol-1·K-1 Cm与过程有关。 一、理气的定容mol热容 对等容过程： =0 *