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天然气转化制氢装置中设置脱碳工序 对制氢装置的影响分析 上海华西化工科技有限公司 周琴 孙健 余浩 1、 概述 轻烃水蒸汽转化制氢装置在制得氢气的同时也副产大量的二氧化碳（CO2），通常的制氢流程中，这些CO2都是随着PSA氢气提纯单元的解吸气一起作为了转化炉的燃料，然后再随转化炉的烟气一起排空了。因此许多用户都提出这样的问题：这部分CO2降低了解吸气的热值，同时从转化炉中带走了部分热量，如果能将这些CO2脱除，是否可以降低燃料的消耗，从而降低制氢的成本？ 而且脱出的CO2还可以进一步加工成工业级或食品级液态CO2销售，既可以进一步增加总体经济效益，又可以减少碳排放，实现变废为宝。 但CO2的脱除工序本身需要增加投资和能耗，同时CO2的脱除工艺和流程设计又是可以多种多样的，因此有必要对不同的CO2脱除工艺和流程进行分析与计算，确定各种脱碳工艺对制氢成本的影响。 2、 脱碳工艺路线说明 脱碳工序的设置位置： 脱碳工序的设置位置有两种选择：一种是设在PSA氢提纯单元前，另一种设在PSA氢提纯工序后。 设在PSA氢提纯单元前的好处是：由于变换气的压力较高，因此无论采用哪种脱碳工艺，运行成本都会更低一些，而且变换气在脱碳后再进入PSA氢提纯单元，还可以增加PSA氢提纯单元的氢气回收率；但缺点是：需要对整个制氢装置的总流程进行改变，对于已建制氢装置的实施较为麻烦。 设在PSA氢提纯单元后的好处是：不影响原有制氢装置设计；但缺点是：由于PSA单元的解吸气压力低，因此脱碳的能耗较高，而且不能提高原有PSA氢提纯单元的氢气回收率。 脱碳工艺的选择： 工业气体脱除CO2的方法主要有四类：化学吸收法、物理吸收法、PSA法和膜分离法碳。由于受到制氢装置的原料气压力限制，相对经济、高效的脱碳工艺只能选择化学法和PSA法，而且化学法如果是以PSA单元后的低压解吸气为原料，能耗过高，蒸汽也不能平衡，明显没有经济性，因此化学法只能选择在PSA氢提纯单元前。这样我们就可以基本确定出几种可行的脱碳工序路线。 传统制氢和几种带脱碳工序的制氢流程框图比较如下： 1）方案一：传统制氢工艺流程框图 2） 方案二：在PSA氢提纯前设置MDEA脱碳工序 该流程的特点是： 脱碳后PSA氢提纯的氢气回收率可以提高到94%。 CO2脱除率高（大于90%），CO2产品纯度高（大于99.5%） 脱碳工序需要消耗副产蒸汽，但耗电较低。 3） 方案三：在PSA氢提纯前设置VPSA脱碳 该流程的特点是： 脱碳后PSA氢提纯的氢气回收率可以提高到94%。 CO2脱除率约90%，CO2产品纯度略低（约90%） 脱碳工序不消耗蒸汽，但耗电较高，有部分有效气损失。 4） 方案四：在PSA氢提纯后设置VPSA脱碳 该流程的特点是： VPSA脱碳的原料为低压解吸气，需要升压后才能进行VPSA脱碳，电耗较高。 CO2脱除率约90%，CO2产品纯度略低（约90%） VPSA脱碳不影响氢气提纯 5） 方案五：在PSA氢提纯后设置VPSA脱碳+尾气PSA氢提纯 该流程的特点是： 增加的VPSA脱碳和提氢的原料为低压解吸气，需要升压后，电耗高。 CO2脱除率约90%，CO2产品纯度略低（约90%） 增加PSA提氢工序后，总的氢气回收率为96.5% 3、 各种脱碳工艺路线对制氢成本的影响 为便于比较各种脱碳工艺对制氢装置消耗和成本的影响，我们以10000Nm3/h天然气制氢装置为例进行计算，并假设天然气的条件如下表： 原料天然气组成 mol% CH4 96.0 C2 1.1 C3 0.4 N2 1.4 CO2 1.1 合计 100 天然气进装置压力 0.6MPa.G 天然气进装置温度 40℃ 转化工段的操作条件也均维持不变进行计算。氢气压力设定为2.5MPa.G，转化出口温度设定为860℃，水碳比设定为：3.0。 在此条件下，经过计算，得到各种工艺流程下的投资与消耗如下表： 项目 方案一 方案二 方案三 方案四 方案五 投资（万元） 7600 8600 8800 8700 9500 原料天然气Nm3/h 3783 3630 3640 3783 3487 燃料天然气Nm3/h 594 502 540 385 655 天然气消耗合计Nm3/h 4377 4132 4180 4168 4142 脱盐水t/h 11.1 8.3 8.4 8.6 8.0 循环水t/h 60 400 100 107 190 电耗kwh/h 461 597 614 719 1139 净化风Nm3/h 200 200 300 300 400 3.5MPa蒸汽t/h -6.3 0 -3.8 -3.9 -3.7 注：－表示外送蒸汽 如果统一按照：10年折旧，天然气价格3.0元