生化笔记(4、5、6章)要点.doc

糖类 定义：糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 糖的分类 单糖：不能水解的最简单糖类，是多羟基的醛或酮的衍生物（醛糖或酮糖） 糖类化合物 寡糖：由2—10个分子单糖缩合而成，水解后产生单糖 多糖: 由多分子单糖或其衍生物所组成，水解后产生原来的单糖或其衍 生物。 同多糖 多糖 杂多糖 糖复合物 糖类的生物学作用: (作为生物体内的主要能源物质 (作为生物体的结构成分 (作为其它生物分子如氨基酸、核苷酸、脂等合成的前体 (作为细胞识别的信息分子 4.1 单 糖 4.1.1单糖的构型 单糖有D-及L-两种异构体。凡在理论上可由D-甘油醛衍生出来的单糖皆为D-型糖。 单糖具有旋光性 1. 根据离羰基最远的不对称C原子的-OH位置： -OH 在左：L； -OH 在右：D 天然单糖大多数是 D-型糖。 2. 旋光性： 右旋：+； 左旋：－。 4.1.2 单糖的结构 开链形式 葡萄糖的结构 吡喃糖 半缩醛 呋喃糖 环式结构 证明了链式结构后，发现葡萄糖的某些理化性质与醛不同。 实验证明仅能生成半缩醛。 过长氧桥不合理，W.N.Haworth 提出透视式表达糖的环式结构。 变旋现象（因糖分子结构互变而产生） 4.1.3 构 象 葡萄糖的构象: a.船式 b.椅式 4.2 单糖的性质 . 形成糖酯 形成糖苷 氧化作用 还原成糖醇 与苯肼形成糖脎 4.2.1 形成糖酯: 葡萄糖内酯 4.2.2 半缩醛羟基与醇、酚羟基脱水成苷 1）性质稳定，不氧化、不变旋、不成脎 2）功能各异： 毛地黄苷、强心苷：有强心功能; 皂苷：溶血功能。 4.2.3 氧化作用 羰基氧化：形成醛酸； 伯醇基氧化：形成糖醛酸。 斐林（Fehling）试剂定量分析 班乃德（Benedict）试剂定量分析 还原糖 4.2.4 还原作用 4.2.5 游离羰基与3分子苯肼成糖脎作用 苯肼 苯肼 苯肼 葡萄糖 苯腙 葡糖酮苯腙 葡糖脎 4.3 重要单糖及其衍生物 4.3.1 糖醇 性质稳定、甜。如： 甘露醇：降压、药物、药物辅料。 山梨醇：氧化形成葡、果、山梨糖；VitC的原料 肌醇：对糖脂代谢有调节作用、B族Vit、从玉米淀粉或微生物发酵制取。 4.3.2 糖醛酸 单糖伯醇基氧化而得。 葡萄糖醛酸:肝脏解毒剂;半乳糖醛酸:存在果胶中。 4.3.3 糖胺 糖分子中的一个羟基被氨基取代。 如：D-氨基葡萄糖（几丁质）半乳糖胺（软骨素） 4.4 寡 糖（oligosaccharide） 从单糖单位的种类和糖苷键的类型了解一下面几个简单寡糖的结构式。 蔗糖 纤维二糖 海藻糖 麦芽糖 异麦芽糖 乳糖 #糖苷键在多数情况下只涉及一个单糖的异头碳，另一个单糖的异头碳是游离的。这样，分子的两个末端可以根据化学反应性的不同而区分开来，例如乳糖中葡萄糖残基有一个游离的异头碳，并因此具有一个潜在的游离醛基，能被Fehling溶液氧化，但半乳糖残基则不能。乳糖是一种还原糖，葡萄糖残基处于还原端，另一端称非还原端。在蔗糖中任一残基都不具有潜在的游离醛基，因此蔗糖是一种非还原糖。 两个单糖残基之间的连接可以有多种方式，但最常见的有1→ 1（如海藻糖中）、l→ 2（如蔗糖中）、1→ 4（如纤维二糖中）和1→ 6（如龙胆二糖中）；1→ 3和1→ 5较少见。注意所有的二糖至少有一个单糖的异头碳参与成键。 常见的二糖、三糖 蔗糖 麦芽糖 乳糖 纤维二糖 棉子糖 蔗糖：常用食糖，甜度大，易结晶，易溶于水，甘蔗、甜菜中丰富。分子式C12H22O11，不能还原Fehling试剂（无还原性），不能成脎（无异头物形式），不变旋，由一分子(-D-Glc和一分子(-D-Fru组成，既是葡萄糖苷，又是果糖苷，结构为：(-D-Glc基(-D-Fru。蔗糖水解反应中伴随有从+到-的旋光符号的变化，这种水解称为（+）蔗糖的转化，所以称蔗糖水解产物为转化糖。 麦芽糖