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* （二）自身指示剂 有些标准溶液本身有很深的颜色，滴定时无需另外加入指示剂，只要标准溶液稍微过量一点，即可显示终点的到达。 在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol.L-1)。 （三）特殊指示剂 有些指示剂本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂作用产生特殊的颜色，利用这种特殊颜色的出现或消失指示滴定终点，称为特殊指示剂。淀粉即属于这种特殊指示剂，淀粉溶液遇I2 在生成深蓝色的吸附化合物，反应极度为灵敏，即使在5×10－6 mol/L I2 溶液中亦能明显看出. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * （四）外指示剂 有些指示剂能与滴定剂或试样反应，不能加到试样溶 液中，只能在接近计量点时，用玻棒蘸取试样溶液少许， 在外面与指示剂作用，根据颜色变化指示终点。 第三节 碘量法 一、基本原理 碘量法(iodimetry)是以碘作为氧化剂，或以碘化物作为还原剂，进行氧化还原滴定的方法。 （一）直接碘量法 以I2 标液为滴定剂的碘量法叫做直接碘量法。凡电极电位低于I2/I- 电对的，其还原形可用I2 标准溶液直接滴定。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行. pH＞9， （二）间接碘量法 以Na2S2O3标液为滴定剂的碘量法叫做间接碘量法，包括剩余滴定和置换滴定。 凡标准电极电位高于I2/I- 电对的，其氧化形可将加入的I－ 氧化成I2 ，再用Na2S2O3 标准溶液滴定置换出来的I2 ，这种滴定方法，叫做置换碘量法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 还有些还原性物质与I2的反应速度慢，可先加入过量的I2标准溶液，待反应完全后，用Na2S2O3 标准溶液滴定剩余的I2，这种滴定方法，叫做剩余碘量法。 间接碘量法的滴定反应为： 反应要求在中性或弱酸性溶液中进行. 在碱性溶液中有下面副反应发生： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 在强酸性溶液中， 间接碘量法误差的主要来源是碘的挥发和碘离子的氧化。 防止碘挥发的方法： 1）过量加入KI 2）在室温下进行 3）使用碘量瓶 3）快滴慢摇 防止碘离子氧化的方法： 1）溶液酸度不宜过高 2）密塞避光放置 3）除去催化性杂质 （NO 2－，Cu 2＋） 4）I2完全析出后立即滴定 5）滴定速度稍快 Evaluation only. Created with Aspose.Slides fo