有机化学专题训练4.doc

第一题、实验室和工业中的许多操作过程，在教科书和普通文献中常被称为一种“标准”。这样，根据法定的全苏国家标准，测定水中苯酚含量的操作规程在教科书中有如下叙述：“向用盐酸酸化了的含有苯酚杂质的水试样中加入溴化钾和溴酸钾的溶液，然后再加入碘化钾溶液，析出的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。” 1．测定苯酚的过程中是基于怎样的化学反应？写出其反应式； 2．此法可用于任何一种酚吗？（你可以提出有何限制？） 3．将所述方法再用于测定苯酚含量能得到可靠的结果吗？为此应满足什么条件？ 4．已知当溴过量时，由苯酚生成2，4，4，6—四溴环—2，5－二烯酮，而不是C6H2BrOH。这一事实影响苯酚含量的计算吗？ 5．以V0表示密度为d（g/mL）的分析试样的体积（mL），Vt表示滴定析出的碘所消耗浓度为x（mol/L）的硫代硫酸钠溶液的体积（mL），Vb表示浓度为y（mol/L）的溴酸钾溶液的体积（mL），试导出计算水中苯酚含量（质量％）的式子。 6．为了净化水，常使用氯化法。如果废水中含有苯酚，则使用此法后会引起怎样的不良后果？ 第二题、将1g一种甲酚异构体A溶解在热水中后加入过量的溪水，这时沉淀出3.93g非芳香性物质B，将沉淀进行洗涤后放入过量的酸性碘化钾中，析出的碘用1mol/L Na2S2O3溶液返滴定，消耗Na2S2O318.5mL。 1．试确定用酚A及物质B的结构； 2．写出物质B和碘化钾的反应方程式。 第三题、分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应： 1．Na→慢慢产生气泡 2．乙酸酐→生成有香味的产物 3．CrO3＋H2SO4→立即生成绿色溶液 4．热的KMnO4溶液生成苯甲酸 5．Br2＋CCl4溶液不褪色 6．I2＋NaOH生成黄色固体化合物 试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。 第四题、信息素是由昆虫和一些动物分泌出的、起传递信息作用的化学物质或化学物质的混合物。它们能引起同种类其它昆虫或动物的响应，在下述题目中，列出了一系列信息素以及确定它们结构的化学反应。在每种情况下，写出含碳产物的结构（一种或几种）。在出现两个箭头的地方只写出最终产物。 第五题、从松树中分离得到的松柏醇，其分子式为C10H12O3。 1．松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但当Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的颜色消失而形成A（C10H12O3Br2）；当松柏醇进行臭氧化及还原反应后，生成香荚醛（4一羟基—3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在碱存在下，松柏醇与苯甲酰氯（C6H5COCl）反应，形成化合物C（C24H20O5），此产物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇与冷的HBr反应，生成化合物D（C10H12O2Br）。热的HI可使ArOR转变为ArOH和RI，而松柏醇与过量的热HI反应，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在碱水溶液中，松柏酸与CH3I反应，形成化合物F（C11H14O3），该产物不溶于强减，但可使Br2／CCl4溶液褪色。 请写出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的结构。 2．化合物A可有几种立体异构体，请画出化合物A的结构，用*号标出A中的手征中心。对其全部立体异构体，画出它们的费歇尔（Fischer）投影（以右图为例），并用R或S来表示它们结构中手征中心的绝对构型。 第六题、具有R－CO－CH3结构的化合物与I2在强碱溶液中反应（碘仿反应）： RCOCH3＋3I2＋4NaOH===RCOONa＋CHI3＋3H2O＋3NaI （相对原子量：Ar（H）==1，Ar（C）==12，Ar（O）==16，Ar（Br）==80，Ar（I）==127） 1．某纯聚合物X经分析后知，含C为88.25％，含H为11.75％。它在稀溶液中分别与溴和臭氧反应。X热降解生成挥发性液体Y，收率为58％。Y的沸点为307K，含C为88.25％，含H为11.75％（还生成许多高沸点产物，其中有些来自X的裂解，有些来自Y的狄耳斯一阿德耳型环化作用（Diels－Alder－type cyclization of Y）），Y的蒸气密度为氢的34倍。Y与溴的反应产物含82.5％Br（质量百分数），Y经臭氧分解后再进行温和反应，生成A和B两产物，其物质的量之比A:B≈2:1，只有化合物B有碘访反应。 （l）确定Y的分子式和摩尔质量； （2）写出Y、A和B的结构式； （3）写出Y与Br2的反应方程式。 2．13.6gX在催化氢化中消耗了0.2mol H2，X先臭氧分解，接着温和还原，生成化合物Z（含60％C，80％H）。请写出Z的分子式及X的不饱和度。 3．化合物Z与费林氏（Fehlings）溶液进行正反应（即有正结果的反应），Z的温和氧化生成酸