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酚醛树脂生产技术存在问题及发展方向研究 　　摘 要：通过分析酚醛树脂的性能和加工技术，指出了酚醛树脂存在的问题、改进的途径、应用范围及酚醛树脂的发展方向。 　　关键词：酚醛树脂 性能 生产技术 存在问题 改进途径 发展方向 　　酚醛树脂是酚与醛经聚合制得的合成树脂统称， 原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 　　一、酚醛树脂的性能 　　1.高温性能 　　酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 　　2.粘结强度 　　酚醛树脂是一个重要的粘结剂。是一种多功能与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。润湿速度特别快，且在交联后为磨具、耐火材料、摩擦材料及电木粉提供所需要的机械强度、耐热性能和电性能。水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质为它们提供机械强度，电性能等。 　　3.高残碳率 　　温度在1000℃ 的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。 　　4.低烟低毒 　　与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下，用科学配方生产出的酚醛树脂系统，将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产生的烟相对少，毒性也相对低。 　　5.抗化学性 　　交联后的酚醛树脂可以抵制任何化学物质的分解。例如汽油，石油，醇，乙二醇和各种碳氢化合物。 　　二、酚醛树脂的生产技术 　　常用原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀，加入催化剂搅拌，加热至55～65℃，反应放热使物料自动升温至沸腾。此后继续加热保持微沸腾（96～98℃）至终点，经减压脱水后即可出料。近年开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时，初始产物为一羟甲基酚，缩聚时生成线型树脂；小于1时生成多羟甲基酚衍生物，形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的pH小于7时，生成的羟甲基酚很不稳定，易缩聚成线型树脂；大于7时缩聚缓慢，有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂使介质pH为0.5～1.5。为避免剧烈沸腾，催化剂可分次加入，沸腾反应时间一般为3～6h，脱水可在常压或减压下进行，最终脱水温度为140～160℃，树脂分子量为500～900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂，沸腾反应时间1～3h，脱水温度不超过90℃，树脂分子量为500～1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应，相同配方制得的树脂分子量较高，水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。 　　三、存在问题 　　工业的迅速发展，对高性能材料提出了更高的要求，如较高的分解温度，较好的耐磨性能，足够的韧性和强度等。由于酚醛树脂在结构上存在弱点：酚羟基和亚基易氧化，因此耐热性受到影响。再就是普通酚醛树脂在200℃以下能够长期稳定使用，但超过200℃便明显发生变化。从300℃～360℃起进入热分解阶段，到600℃～900℃释放CO、C02、H2O、苯酚等物质。而且普通酚醛树脂固化时释放水分子，脆性大，韧性差，限制了其在高性能材料方面的发展。 　　四、改进酚醛树脂的途径 　　在酚醛树脂中加入外增韧物质，如天然橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶及热塑性树脂等；在酚醛树脂中加入内增韧物质，如使酚羟基醚化，在酚核间引入长的亚甲基链及其他柔性基团等；用玻璃纤维、玻璃布及石棉等增强材料来改善脆性。其他改进的方法还有：将酚醛树脂的酚羟基醚化，酯化、重金属螯合，或者增加固化剂加入量，严格成型条件或后固化条件，或者导入亚胺环或三嗪环等刚性结构。这些方法虽然提高了树脂的耐热性，但韧性却下降了。目前很难同时既提高了树脂的韧性又改进其耐热性。 　　五、酚醛树脂的应用 　　1.压塑粉 　　压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛