第二章氨基树脂胶粘剂..doc

第二章：氨基树脂胶粘剂 1，化学式： （1）甲醛： （2）尿素： （3）醛基： （4）三聚氰胺（Melamine）： 2，氨基树脂：是指带有氨（—NH2或—NH）基团的化合物与醛类反应而生成的聚合产物。 3，脲醛树脂：UF 三聚氰胺甲醛树脂：MF ①MF优于UF。UF仅适用于室内，MF广泛应用于条件恶劣的室外。前者有较优异的耐水性，耐热性，硬度及较短的固化时间。 ②脲醛树脂胶易于老化，长期在水和湿气的环境中使用易使胶层遭受破坏，这是氨基亚甲基键发生水解。 ③MF树脂具有较好的耐水性的原因：三聚氰胺是环状结构，当其固化时形成更多的环状结构，环状结构具有热稳定性和良好的耐水性。 ζ2.1脲醛树脂胶粘剂（UF） 1，定义：~是一种由尿素和甲醛缩聚而成的合成树脂，属于中等耐水性胶粘剂。 2，脲醛树脂的特点：原料易得，合成工艺简单。固化后胶层无色，工艺性好，成本低，具有良好的胶接性能和较好的耐湿性。 *工艺：碱酸碱工艺 3，问题：耐水性；耐老化能力；甲醛释放量 *减少制品中游离甲醛的释放量的方法： ①降低树脂F／U的摩尔比 ＜F：甲醛 U：尿素＞ ②在脲醛树脂中添加甲醛捕捉剂 ③对木材胶接制品用氨或尿素溶解进行后处理 ④改变树脂的合成工艺 *甲醛来源： ①游离甲醛（在加热压时，未来得及跑，被木材吸附，使用时释放出来） ②醚键断裂 ③木材的分解——（①②为老师讲的） 一，原料 1，合成脲醛树脂（UF）的原料：尿素+甲醛。（一定量的酸碱催化剂及助剂） 2，尿素：（urea） （1）物理性质： ①又名：脲，学名：碳酰胺 ②分子式： 分子量： ③熔点：132.7℃ （2）化学性质： 合成反应：【记得】 3，甲醛（formaldehyde）： （1）物理性质： ①分子式： 分子量：30.03 ②沸点：－19.5℃（常温下为气体） ③易溶于水，甲醛含量为37%的水溶液：福尔马林（无甲醛，只有甲二醇） 水溶液中必定有：甲二醇，甲醇，甲酸，水 ④工业用甲醛水溶液：透明。混合Fe（铁）等物质后为淡黄色。（工业：36.5%~37.4%） （2）化学性质： ①甲醛易氧化生成甲酸，甲酸含量随甲醛水溶液贮存时间的↑而↑ 补（存在状态及储存）：甲醛溶于水，生成甲二醇，甲二醇与甲醛再聚合生成二聚体的水合物，如此聚合下去，形成多聚体的水合物——多聚甲醇。 * *聚合度n必须≤3，若n＞3，聚甲醛是微溶于水的沉淀，加热可溶解。（T≤50℃） 储存期：3个月 *解决方法：防止甲醛聚合（有良好的稳定性），在甲醛溶液中加入少量甲醛，甲醛含量越高，甲醛水溶液的储存期间容许的温度就越低，但过多会降低甲醛与尿素的反应速度。 ②甲醛在碱性介质中发生歧化反应，生成甲酸和甲醇 ③甲醛与氨盐反应。（生成六甲基四胺和盐酸） 合成原料（了解）：＜笔记＞ 二，脲醛树脂的合成原理——【碱酸碱工艺】 【先加成，后缩聚】 注：尿素的官能度：4；甲醛的官能度：2 反应中决定产物性能的最重要因素： （1）尿素与甲醛的摩尔比 （2）缩聚反应时介质的pH值 （3）反应温度 甲醛与尿素之间的反应分2个阶段： （1）中性介质或弱碱性介质中，加成（羟甲基化）反应 （2）酸性介质中，羟甲基化合物之间的脱水缩合，生成水溶性树脂。此树脂状产物在加热或酸性固化剂存在下即变成不溶不熔的交联树脂。 1，加成反应 ①1分子尿素与1分子甲醛反应，生成——一羟甲基脲 ②1分子尿素与2分子甲醛反应（最多与3分子的甲醛反应，F／U≤2.8） 加成反应的特点： （1）羟甲基脲的分子中都含有亲水的羟基（—OH），所以都能溶于水，还可溶于甲醇等有机溶剂。 （2）加成反应中，一羟，二羟，三羟 反应速度比=9:3:1。当尿素与甲醛的摩尔比高1：2时，生成的三羟基的数量增加。但是，尽管甲醛的用量再增加，1摩尔的尿素也只能结合2.8摩尔的甲醛，所以，四羟甲基脲的生成量不会多。 （3）反应结束后，有5种产物：一二三羟甲基，尿素，甲醛 *加成反应与pH值无关，无论酸／碱性条件，最终产物相同。（酸性：反应快） 2，缩聚反应 （1）加成反应：pH＞7——碱性条件【∵缩聚反应pH＞7，反应慢】 （2）缩聚反应：pH＜7——酸性条件 （3）为了使生成物分子量不至于过大，沉淀，减慢下来——碱性条件【储存】 （4）使用时，调成酸——酸性条件 *碱酸碱工艺！ 【1≤F／U≤2.8，F／U＜1时，胶粘剂不