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第十章气体动理论3.
结论 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成。 将结果推广到任意可逆循环过程。 任一微小可逆卡诺循环 可逆卡诺循环中,热温比总和为零: 当i →∞时 任一可逆循环过程,热温比之和为零。 结论 dQ 为系统从温度为T 的热源中所吸收的微小热量,对于可逆过程T 也等于系统的温度。 对所有微小循环求和 2.熵是态函数 对可逆过程 将循环分成两部分 D C A B 引入一个状态函数 熵 热力学系统从初态 A 变化到末态 B, 系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比(dQ / T )的积分。 物理意义 在可逆过程中,系统从状态A改变到状态B,其热温比积分只决定于始末状态,而与过程无关。 据此可知热温比的积分是一状态函数的增量。 无限小可逆过程 单位 可逆过程 (1) 熵是态函数。当始末两平衡态确定后,系统的熵变也是确定的,与过程无关。因此,可在两平衡态 (可逆或不可逆) 之间假设任一 可逆过程,从而可计算熵变。 (2) 当系统分为几个部分时, 各部分的熵变之和等于系统的熵变。 说明 * 山东轻工业学院 数理学院 第十章 气体动理论 10.8 玻耳兹曼分布律 一定量的气体处于平衡态时,若不计外力场的作用,其分子将均匀分布,分子数密度和温度都是处处相等的。 当考虑外力场对气体作用时,其分子数密度和压强将不再是均匀分布了。 1877年玻耳兹曼求出了在外力场中气体分子按能量分布的规律——玻耳兹曼分布律。 一、玻耳兹曼分布律 由麦克斯韦速率分布律 式中因子 指数是一个与分子平动动能有关的量: 故麦克斯韦速率分布律可以表示为 麦克斯韦速率分布律 玻耳兹曼将分布推广到分子在外力场(如重力场)中的情况,认为分子总能量为 动能 势能 平衡态下温度为 T 的气体中,位置在 x ~ x+dx, y ~ y+dy, z ~ z+dz 中,且速度在 vx ~ vx+dvx , vy ~ vy+dvy ,vz ~ vz+dvz 区间分子数为 式中n0表示势能 为零处单位体积内含有各种速度的分子数。 上式反映了气体分子按能量的分布规律,称为玻耳兹曼能量分布律。 二、 重力场中粒子按高度的分布 在重力场中,分子受到两种作用:一是分子热运动,使得分子趋于均匀分布;二是重力作用,使得分子趋于向地面降落。 当这两种作用共同存在而达到平衡时,气体分子在空间形成一种非均匀稳定分布,气体分子数密度和压强都将随高度而减小。 在 x ~ x+dx, y ~ y+dy, z ~ z+dz 区间中的分子数为 分子按势能 分布规律 括号内积分为1,所以 两边与 dV=dxdydz 相比,得 势能为 处单位体积内含有各种速度的分子数 — 分子按势能的分布律。 在重力场中,地球表面附近分子的势能为 分子在重力场中按势能分布为 式中n0、n 分别为 h = 0 和 h = h处分子数密度。 说明 (1)分子数密度n随高度的增大按照指数减小。 (3)气体温度越高(分子热运动剧烈), n就减小的越缓慢。 (2)分子质量 越大(重力的作用显著), n就减小的越迅速。 三、气压公式 将地球表面的大气看作理想气体,有 代入式子 ,得气压公式 结论:大气压强随高度增加按照指数减小。 例 拉萨海拔约为3600 m ,气温为273 K,忽略气温随高度的变化。当海平面上的气压为1.013×105 Pa 时, (1) 拉萨的大气压强; (2) 若某人在海平面上每分钟呼吸17 次,他在拉萨呼吸多少次才能吸入同样的质量的空气。M = 29×10-3 kg/mol 求 (2)设人每次吸入空气的容积为V0 ,在拉萨应呼吸 x 次 则有 (1)由气压公式得 解 10.9 气体分子的平均自由程 讨论气体压强公式时,只考虑了气体分子与容器器壁的碰撞,分子之间的碰撞在气体分子运动理论中也占有重要地位。分子之间的动量和能量的交换是通过碰撞实现的。另外分子间的无规则碰撞在气体由非平衡态过渡到平衡态的过程中起着关键作用。 研究分子碰撞规律时,可把气体分子看作相互间无吸引力的有效直径为 d 的弹性小球。分子之间的碰撞为完全弹性碰撞。 单位时间内分子与其他分子碰撞的平均次数。 假设其他分子静止不动,只
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