[北京大学邵元华教授电化学研究方法课件第一部分第1-2章.pptVIP

2.1 导言，原电池和电解池 1. Why is it that half-reactions in electrochemical cells proceed spontaneously in one direction and furnish current? 2. What is the effect of the salt bridge? 3. What is the effect of ion migration? 4. What is absolute and relative potential differences? Zn/Zn2+(aq), Cu2+(aq)/Cu Hg/Hg2Cl2/Cl-(aq), Zn2+(aq)/Zn Ag/AgCl/TBACl(aq)/TBATPB(o)//LiCl(aq)/AgCl/Ag Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Ecell = Eright - Eleft Potential: 电位， 电势 但在物理学中，“位”与“势”的概念是不同的。空间 某点的电位，是将单位正电荷从无穷远处(或以无任何 力作用的无穷远的真空为参考点)移到该点所做的功， 它具有绝对的意义。电势则是空间两点的电势差(或电 势降)，如金属和其离子溶液所形成的电极电势，实际 上是金属和溶液两相之间电位差的一种衡量，又是该 电极电势与标准电极电势差的一种衡量。 根据IUPAC的规定， 左边的半反应是氧化反应 (anode, 阳极)，右边的半反应是还原反应(cathode, 阴极) (2.1) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 电化学池： anode cathode 原电池(Galvanic Cell)：化学能 ? 电能 - + 电解池(Electrolytic Cell)：电能 ? 化学能 + - 一些电化学池既可以作为原电池，也可以作为电解池， 例如；汽车用的Lead-acid电池，在放电时是原电池， 反应为： anode(-ev): Pb+ SO42- →PbSO4 +2e cathode(+ev): PbO2 +4H+ +SO42-+2e →2H2O+PbSO4 在充电时为电解池，上述半反应倒过来！ Question 2: 为什么Lead-acid电池或其它的电池 可以充电？ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.2 电池的电动势和电极电势 2.2.1 电化学热力学基础 可逆性 化学可逆性 Pt/H2/H+,Cl-/AgCl/Ag H2 +2AgCl?2Ag +2H+ +2Cl- 热力学可逆性 当外加一个无限小的反向驱动力时，就可使一个过程反向进行， 该过程即为热力学可逆的。 化学不可逆电池不可能具有热力学意义的可逆行为；一个化学 可逆的电池不一定以趋于热力学可逆性的方式工作。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (3) 实际可逆性 由于所有的实际过程都是以一定的速率进行的，它们不具有严 格的热力学可逆性。然而，实际上一个过程可能以这样的方式 进行，即在要求的精度内，热力学公式仍然适用。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 自由能和电池的电动势(electromotive force) (2.2) (2.3) (2.4) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose