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(1)熵(S)是描述体系混乱度的物理量,同一物质S(g)S(l)S(s)。 (2)ΔH-TΔS只能用于温度、压强一定的化学反应的判断,不能用于其他条件(如温度、体积一定)的反应的判断。 (3)反应方向的判断: ΔH-TΔS0,反应能自发进行; ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态; ΔH-TΔS0,反应不能自发进行。 点 击 下 图 进 入 返回 (1)若反应物具有的总能量生成物具有的总能量,则该反应为 反应,ΔH 0;反之,则为 反应,ΔH 0。 (2)ΔH=H( )-H( )。 (3)酸碱中和反应,多数化合反应属于 反应;CaCO3分解属于 反应。 放热 吸热 反应产物 反应物 放热 吸热 一、反应焓变与反应方向 1.自发过程 (1)定义:在温度和压强一定的条件下,不借助 就能自动进行的过程。 (2)特点:具有 ,即在一定条件下某个方向是自发的,则逆方向一定不自发。 光、 电等外部力量 方向性 2.反应焓变与反应方向的关系 放热 能 放热 能 吸热 能 吸热 不自发 自发 结论:焓变不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 二、反应熵变与反应方向 1.熵 (1)定义:衡量体系 的物理量,符号为 。 (2)特点:混乱度越大,体系的熵值就越大;同一物质 S(g) S(l) S(s)。 2.熵变 (1)定义: 与 之差,符号为 。 (2)计算式: 。 混乱度 S 产物总熵 反应物总熵 ΔS ΔS=S(产物)-S(反应物) 3.反应的熵变与反应方向的关系 增大 增大 增大 增大 减小 结论:熵变不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 三、焓变与熵变对反应方向的共同影响 研究表明,在温度、压强一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为ΔH-TΔS。 ΔH-TΔS 0,反应能自发进行; ΔH-TΔS 0,反应达到平衡状态; Δ H-TΔS 0,反应不能自发进行。 = 1.放热反应一定能自发进行、吸热反应一定不能自发进 行吗? 分析:焓变不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。 答案:不一定。 2.熵增反应一定能自发进行、熵减反应一定不能自发进行 吗? 分析:熵变不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。 答案:不一定。 3.判断正误:室温下不能自发进行的吸热反应,在其他条 件下也不会自发进行。 分析:可以改变外界条件,如温度、压强等使反应自发 进行。如CaCO3常温不分解,在高温下分解。 答案:错误 4.离子反应发生的条件之一是生成气体。试从熵变的角度 加以解释。 分析:熵增加有利于反应的自发进行,而生成气体会使 体系的熵增大。 答案:离子反应生成气体是熵增的过程,利于反应自发进行。 1.焓判据 (1)焓变(ΔH)只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。 (2)焓变(ΔH)是决定反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。 (3)ΔH0时,反应有自发进行的倾向。 2.熵判据 (1)对于确定的化学反应,在一定条件下,具有确定的熵变。 (2)熵变(ΔS)只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。 (3)熵变(ΔS)是决定反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。 (4)熵增加(ΔS0)有利于反应的自发进行。 [答案] C 自发进行的反应不一定都是由高能状态到低能状态的过程,如NH4Cl与Ca(OH)2反应是吸热过程,由低能状态到高能状态,因此焓判据只是判断反应方向的一个依据。
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