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磷钨钒杂多酸论文：磷钨钒杂多酸阻聚性能及应用研究 【中文摘要】杂多化合物是一类含有氧桥的多核配合物,由于具有独特的分子结构及分子易于设计和组装的特点,现已广泛应用于新型高效催化剂、药物、磁性材料、高质子导体、电致变色材料、无机填料添加剂、选择电极以及燃料电池等领域。本文以测定磷钨钒型杂多酸阻聚性能为目标。通过采取分步加入原料、分步酸化、回流煮沸、乙醚萃取的方法制备了四种Dawson型磷钨钒杂多酸H7·30H2O(标记为Dawson-V1),H8·14H2O(标记为Dawson-V2),H9·24 H2O(标记为Dawson-V3), H8·36H2O(标记为Dawson-V4)和三种Keggin型磷钨钒杂多酸H4PW11V040·15H2O(标记为Keggin-V1),H5PW10V2O40·23H2O(标记为Keggin-V2),H6PW9V3O40·24H2O(标记为Keggin-V3),并对其进行了IR、XRG、TG表征,确定化合物的结构和组成。利用差示扫描量热法(DSC)测定已合成的Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果。实验结果表明,对同一种杂多酸而言,随着杂多酸样品量的不断增加,反应的速率常数不断减小,阻聚性能越好。对于不同的杂多酸而言,随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低,反应的数率常数随之减小,说明含钒原子数越多的杂多酸阻聚性能越好。从总体上来说Dawson型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keggin型。在阻聚测定结果的实验基础上,选取阻聚性能最优的H8·36H2O为催化剂,讨论催化剂浓度,反应温度,醇酯物质的量比以及反应时间四个变化因素,制定4因素3水平正交试验方案L9(34),考察反应条件对酯化率的影响。通过实验条件和结果的综合比较从而得出H8·36H2O通过酯交换法催化合成α-甲基丙烯酸丁醇酯的最佳反应条件为：催化剂用量0.6%(相对于反应物的质量分数),酯醇摩尔比1.2：1,反应时间8h,反应温度125℃。按最佳反应条件进行酯交换反应,平均收率为96.2%。并将H8·36H2O应用于催化合成α-甲基丙烯酸月桂醇酯的反应中,讨论酸醇的原料比、催化剂用量、带水剂、反应时间四个变化因素,制定4因素3水平正交试验方案L9(34),考察反应条件对酯化率的影响。通过实验条件和结果的综合比较从而得出H8·36H2O通过酯化法催化合成α-甲基丙烯酸月桂醇酯的最佳反应条件为：月桂醇与a-甲基丙烯酸的物质的量比为1.3：1,催化剂的质量分数为0.4%(相对于反应物的质量分数),带水剂为10mL,反应时间2h。在最佳反应条件下,酯转化率近80%。 【英文摘要】Heteropoly compounds are polynucler complexes with oxygen bridge, because they have unique molecular structure and they are easy to design and assemble, now it has widely used in new and efficient catalyst, Medicine, magnetic materials, high-quality sub-conductors, electrochromic materials, inorganic filler additives, selective electrode and fuel cell etc.This paper is to determine the inhibition effects of vanadium substituted heteropoly acid(W, P). Four novel vanadium atom substituted series of Dawson-type heteropoly acid (W, P) H7P2W17VO62·30H2O (marked Dawson-V1), H8P2O62·14H2O (marked Dawson-V2), H9P2W15V3O62·24H2O (marked Dawson-V3) and H10P2W14V4 O62·36H2O (marked Dawson-V4) and three novel vanadium atom substituted series of Keggin-type heteropoly acid (W, P) H4PW11V040·15H20 (marked Keggin-V1),H5PW 10V2O40·23H2O(marked Keggin-V2), H6PW9V3O40·24H2O (marked Keggi