第五章习题解答.docVIP

参 考 答 案 5.1.1 【分析】 题中已明确指出这是对于任何物质而言的，所以不能应用理想气体等温线和绝热线来证明它们不能相交于二点，因为它仅仅是众多一般情况下的一个特例。当然我们也无法对每一种物质一一去证明。由于热力学第一定律和热力学第二定律具有普适性和可靠性，只要假定在任意一个状态图上的绝热线与等温线已经相交于二点，证明这样必然会违背热力学第一定律或者热力学第二定律，则这一命题必然是错误的。所以我们要用反证法。 【解】 假设绝热线与等温线相交于二点A和B。 （1） 绝热线与等温线相交于二点以后就围成一个闭合区域，这个闭合区域的绝热线可以在等温线的下面（如图5-5（a）所示），也可以在等温线的上面（如图5-5（b）所示）。 现在先讨论绝热线在等温线下面的情况。（a）图所示的闭合区域可构成一个循环。设它是一个顺时针循环，此循环过程是对外做功（其功的大小就是闭合区域所围的面积），而在整个循环中只从单一热源吸热并全部用来做功，而 不颤声其他影响，这违反热力学第二定律，所以绝热线与等温线不能相交于二点。 （2）若构成闭合区域的绝热线在等温线的上面，他同样可以构成一个正循环。但它在B-C-A等温过程中是放热，而不是吸热，它无法和热力学第二定律相联系，但是这样要违背热力学第一定律。因为这是一个顺时针循环。但注意到A-D-B过程中是绝热的，在B-C-A过程中是放热的，所以在整个循环中既放热又对外做功，这样违背了热力学第一定律。 如此就完整地证明了，对于任何物质，在状态图上绝热线与等温线不能相交于二点。 5.1.2 【分析】本题和上题一样也是针对任何物质而言的，也要利用热力学基本定律（即利用永动机不可能造成的），由反证法来证明。例如先假定两绝热线已经相交，其结果会形成一种永动机，从而说明这是不可能的。因为永动机是做功的机器，所以要在图上构造一个顺时针循环。但是两根相交的绝热线不能构成循环，而且它也不吸收热量。我们应再增添一条从单一热源吸热的等温线，这条等温线和那两条绝热线相交组成一个顺时针顺循环，看这样是否会违背热力学基本定律。 【解】 如图5-2所示，假设在图上两条绝热线A、B相交于点“1”，则可作一等温线C与它们分别相交于点“3”和点“2”。线段“1-2”、“2-3”和“3-1”围成一闭合区域。现在也分两种情况进行讨论。 （1）若“1”点在等温线上面，如题5-2（a）所示。 利用闭合曲线做一正循环“1-2-3-1”。在此循环过程中对外做了功（其大小就是闭合曲线所围的面积），它却仅在“2-3”等温过程中放热。这说明系统可以在不吸收热量，甚至在放热的情况下对外做有用功，这违反热力学第一定律。 （2）若“1”点在等温线下面，如图5-2（b）所示。利用闭合曲线做一正循环“1-2-3-1”。此循环过程只在“2-3”等温过程中从单一热源吸热对外做了有用功而无其它影响,这违反热力学第二定律。 所以，两绝热线不能相交。 5.3.1 【分析】这是一个通过计算来说明熵是态函数,　熵的变化仅和初、末状态有关,　而和变化路径无关的习题。　因为能够用实线表示的状态变化图线一般都可以认为是可逆变化过程，所以可以用来计算熵变。 【解】 （1）“1-2”为等压过程， 。 “2-3”为等体过程。注意到H2为双原子分子， ，。 所以在“1-2-3”过程中的熵为 （2）“1-3”为等温过程。其熵变为 （3）“1-4-3”过程是由“1-4”的绝热过程 （1） 和“4-3”的等压过程 （2） 所组成的。联立（1）式、（2）式，考虑到，，得到“4”点的温度 则熵变为 5.3.3 【分析】 本题是计算在热传递过程中的熵变问题。由于本题“（1）”和“（2）”都是在其温度差不满足条件下的热传递，因而是不可逆的。应该设想水所经历的是另一个其初、末态都和它的初、末态相同的可逆过程。例如：水在等压条件下依次和一系列的温度从逐步上升到的热源相接触，相邻两