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第十二章 胺和生物碱 第一节 胺 胺可以看成是氨上的氢被烃基取代得到的化合物R-NH2 ，因此胺的许多化学性质与氨是相似的。 一、胺的分类和命名 一）胺的分类 我们把NH3上的H分别被一个、二个或三个烃基取代的胺叫做伯、仲、叔胺： RNH2 R2NH R3NH 脂肪胺 ArNH2 Ar2NH Ar3 N 芳香胺 伯胺 仲胺 叔胺 一级胺 二级胺 三级胺 N直接与芳环Ar相连的叫芳香胺，其余的叫脂肪胺。 应该注意的是这里的伯、仲、叔胺与醇中的伯、仲、叔醇的区别：伯仲叔醇的规定是根据与-OH直接相连的碳原子来确定的，而在胺中则是根据与N 直接相连的C的个数来确定的： CH3-NH3 CH3-NH-CH3 (CH3) 3N 伯胺 仲胺 叔胺 CH3CH2-OH (CH3) 2CH-OH (CH3) 2C-OH 伯醇 仲醇 叔醇 (CH3) 2CH-NH2 (CH3) 2CH-OH 伯胺 仲醇 二）胺的命名 胺的命名与醚相似，是按与N相连的烃基来命名的： 甲胺 甲基乙基胺 三甲胺 对-甲基苯胺 对于芳胺的命名，是以苯胺为母体进行命名的，如果取代基是在N上，则在取代基名前冠上N-，如： N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 复杂的化合物则常把 —NH2当作取代基： 对氨基苯甲酸 2-氨基-4-甲基戊烷 季铵类化合物命名则与NH4OH和NH4Cl相似： 氢氧化四甲基铵 氯化三甲基乙基铵 二、胺的结构 三、胺的碱性 胺的最大化学特性是显碱性，有机碱大多是胺类化合物。胺与氨相似，都有一对未共用电子对，可以用来与H+ 结合，因此显碱性： 一）烷基对胺碱性的影响 N上的电子云密度越大，越容易与H+ 结合，即胺的碱性就越大，由于R的推电子作用，因此我们推得： 但由于R的增多，铵盐中的拥挤状态就越大，即R增多空间位阻大，碱性下降，两种因素作用的结果，胺的碱性次序为： 二）芳基对胺碱性的影响 芳香胺比氨的碱性弱，一般认为是由于氮上的孤对电子与环共轭而使这对电子不易再与H+ 结合的原故： 三）胺类化合物碱性比较 至于季铵碱，则是一个很强的碱，其碱性强度与NaOH和KOH相当，因此含氮有机化合物的碱性次序一般为： 季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺 酰胺 由于胺类化合物的碱性，它们可与酸反应而成盐，利用这个性质可以鉴别和分离胺类化合物。如挥发性盐基氮的测定——水产品鲜度的测定。 四、胺作为亲核试剂的反应 同样的胺也可以作为亲核试剂进行多种反应： 一）酰化反应 对于（2）和（3）反应 叫做胺的酰基化反应，反应历程和以前讲过的羧酸衍生物的氨解是一样的。对于反应（2）来说，伯仲叔胺只有伯仲可以发生酰基化反应，而叔胺不行。并且伯仲胺的乙酰胺是很好的结晶，有一定的熔点，常用来鉴别。也可用来保护氨基： 上面的反应如果不加保护，用苯胺直接与硝酸反应，则苯胺容易被氧化而得不到所要的产物。 二）酰化反应的应用 当我们把伯仲叔胺与它在NaOH 溶液中反应时，伯仲胺形成对甲苯磺酰胺而叔胺不反应，伯胺形成的酰胺由于氮上有一个氢，这个氢由于受到磺酰基的吸电子作用而有一定的酸性，可以溶于NaOH 溶液中，因此，根据三种胺与对甲苯磺酰胺反应的不同可以鉴别它们： 第二节 重氮盐和偶氮化合物 一．与亚硝酸作用 由于亚硝酸不稳定，常用亚硝酸钠与盐酸作用产生亚硝酸。伯仲叔胺与亚硝酸作用，不同的胺反应不同： 一）伯胺与亚硝酸作用 脂肪伯胺与亚硝酸作用，产物很复杂，但反应是定量的，可通过产生的氮气来定量。芳香胺与亚硝酸作用，生成重氮盐，重氮盐可发生很多反应，是一个有机合成的重要化合物 重氮盐可发生很多反应： 二）仲胺与亚硝酸作用 N-亚硝基化合物 N-亚硝基化合物用盐酸处理得回原来的仲胺，应用这个反应可以提纯或分离仲胺。 N-亚硝基化合物是一种致癌物。亚硝酸钠以前用作肉类的发色剂和防腐剂，它与体内的酸性物质作用，形成亚硝酸，亚硝酸再与蛋白质中的仲胺反应得到N-亚硝基化合物。因此目前严格禁止亚硝酸盐作为食品的