第三章非金属化合物及其代谢产物的测定教程方案.ppt

CN－ 大部分 硫氰酸盐 小部分 微毒腈类 尿、唾液 中排出 小部分 CN－ HCN 贮存库 氰钴胺 CO2+NH3 HCNO 呼气中排出 HCOOH 尿中排出 参入一碳 化合物的代谢 CN－在体内的代谢途径 用具盖聚乙烯塑料瓶采集班后尿，摇匀，尽快测量比重。尿样应在4h内测定完毕。放4℃冰箱第二天后测定结果偏低。 三、样品采集和保存 四、尿中硫氰酸盐的测定 （一）吡啶－巴比妥酸分光光度法 WS/T 39-1996 （二）顶空气相色谱法 （一）吡啶－巴比妥酸分光光度法 原 理 在微酸性条件下，尿中硫氰酸盐和氯胺T反应生成氯化氰。氯化氰使吡啶环裂开，产生戊烯二醛。戊烯二醛与巴比妥作用，生成紫红色染料。该化合物对580nm波长可见光有特征吸收，其吸光度值与硫氰酸盐含量成正比。 （二）顶空气相色谱法 原 理 在pH2.0的酸性（盐酸）介质中，硫氰酸盐与氯胺T反应转变为氯化氰，在40℃水浴中恒温30min达气液平衡，取顶空气进样，用电子捕获检测器检测，标准曲线法定量。 思考题 1、氰化物在体内的代谢方式如何？主要生物监测指标是什么？ 2、简述吡啶－巴比妥酸分光光度法检测硫氰酸盐的原理和方法。 * * 原子荧光光度计是精密实验室光学仪器，合理的维护和保养，有利于仪器保持良好的工作状态，获得可靠的数据，延长寿命。 灯的使用维护： 1、有厂家规定的最大灯电流，还表明了推荐工作电流，不要超过最大，否则会使阴极材料大量溅射、热蒸发、或阴极溶化、缩短寿命，甚至造成永久性的损坏。 2。灯若长期搁置不使用，会因慢漏气、零部件放弃等原因而不能正常使用，甚至不能点燃。所以每个三四个月就应点燃2-3h，以保障灯的性能，延长寿命 3、灯使用一段时间后会衰老，以致发光不稳、光强减弱、噪声增加；此时，可以用激活器加以激活，或把灯的阴极反接，在规定的最大电流下点燃30min，多数都能恢复性能。经这样的处理，可提高吸气剂活性，吸掉杂质气体。 4。取放灯或拆卸灯时应拿灯座，不要拿灯管，以防灯管破裂或污染窗口，导致光能下降；若发现窗口污染，可用脱脂棉僬上１：３（体积比）的无水乙醇和乙醚的混合液轻轻擦拭． * * 基本工作原理：有些元素（如As,Bi,Ge,Sn,Pb等）在酸性介质中与硼氢化钠（钾）还原剂反应生成相应的氢化物气体，被载气带入加热的石英管中（1000度）原子化，从而进行吸收测量。 Hg2Cl2, Hg KCl(饱和) 待测液 LaF3 Cl- -F- Ag,AgCl Cl-, 氟电极 外参比电极 作用过程：当氟电极插入到 F- 溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。溶液中的F-可进入单晶的空穴中，单晶表面的F-也可进入溶液，形成双电层产生膜电位。 电极电位：当αF- 在1～10-6mol/L时，膜电位与溶液中F- 活度的关系符合能斯特方程式。 电池表达式： 当标准溶液和试液活度一定时（加入总离子强度调节剂)，可通过测定标准溶液和试液的电池电动势，求出溶液中氟离子的浓度。 TISAB的配制方法 1mol/L的NaCl 0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc 0.001mol/L的柠檬酸钠 总离子强度调节缓冲溶液(TISAB，Total Ionic Strength Adjustment Buffer)是一种用于保持溶液具有较高的离子强度的缓冲溶液。主要应用在电位分析法上，尤其是与离子选择性电极有关的电位分析。在电位分析法中的电位值往往与被分析离子的活度(而不是浓度)的对数成线性关系，总离子强度调节缓冲溶液对于分析的准确度有着至关重要的意义。 1.维持相同活度 2.维持适宜pH值范围 3.掩蔽作用 TISAB的作用 2、主要仪器装置 1、氟离子选择电极 2、参比电极 3、酸度计 4、磁力搅拌器 氟离子测定装置 1、氟离子选择电极（晶体膜电极） - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 电极管 内参比溶液 内参比电极 敏感膜 (关键部分） 导线 电极管：玻璃或其它材料 内参比溶液： 0.1mol.L-1NaCl 0.1mol.L-1NaF 内参比电极：Ag – AgCl电极 LaF3单晶掺杂EuF2或CaF2制成2mm厚的薄片 （1） 氟离子选择性电极的构造 敏感膜由LaF3单晶片制成，其组成为：少量0.1%～0.5%EuF2和1%～5%CaF2, 晶格点阵中La3+被Eu2+，Ca2+取代，形成较多的晶格空穴，增加导电性。 （2） 氟离子选择性电极的特点 导电性：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入