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第四章 水 泥 第一节 硅酸盐水泥 一、定义：以适当生料磨细并复合均匀，经煅烧得到以硅酸钙为主要成分的熟料，加入适量石膏、混合材（0~0.5%）共同磨细而得到的水硬性胶凝材料，称为硅酸盐水泥（国外通称的波特兰水泥）。 P·Ⅰ－没有混合材； P·Ⅱ－有5%以下混合材； 二、硅酸盐水泥的生产： 1、生料的制备： 1）原料：（1）石灰质原料（石灰石等CaO ）； （2）粘土质原料（粘土、页岩、SiO2、Al2O3、Fe2O3）； （3）校正原料。 2）干法生产：将上述原料磨细并混合均匀； 3）混合生产：干燥成球。 2、熟料的煅烧: 水分蒸发－生料的预热－生料的分解（CaCO3分解）－固相反应（固、液并存，生成熟料矿物）－冷却过程. 3、熟料的磨细: 熟料 +石膏+混合材水泥 水泥生产：生料磨细 生料煅烧成熟料熟料磨细。 三、水泥的熟料矿物： 1、硅酸三钙（3CaO﹒﹒）﹒﹒﹒3CaO﹒﹒3CaO﹒﹒3CaO﹒﹒﹒﹒﹒﹒﹒﹒﹒ 1）、诱导前期（15min）反应速度极快； 2）、诱导期（2~4h）诱导期结束时水泥初凝； 3）、加速期（4~8h）反应速度重新加快，大量水化产物生成，加速期结束时水泥终凝。 4）、减速期：（12~24h）随大量水化产物的生成，反应速率降低，网络结构形成强度逐渐提高。 5）、稳定期：它是一个很长的过程，反应速率很底，受扩散控制。 3、影响水泥硬化的主要因素： 1）、水泥矿物组成：C3S， C3A多，石膏少凝结硬化快，C2S多凝结硬化就慢 2）、细 度： 越细凝结硬化越快。 3）、龄 期： 4）、温度 、湿度： 温度越高湿度越大凝结硬化就越快。 5）、水灰比（W/C）： W/C越小，凝结硬化就越快。 6）、石膏掺量。 五、水泥石的腐蚀及预防： 1、水泥石的结构： 1）、 C—S—H凝胶 ： 无害孔 2）、 Ca(OH)2 钙矾石晶体： 3）、 毛细孔 ： 4）、 凝胶孔 ： 5）、 未水化胶体颗粒。 2、水泥石的腐蚀类型： 1）、软水腐蚀：流水造成Ca(OH)2晶体的溶蚀，带来①、 孔隙率的增大②、 C—S—H凝胶需要足够的碱环境，随Ca(OH)2溶蚀，C—S—H分解自身CaO去补充，从而造成C—S—H中的CaO/ SiO2降低和水硬性的降低。 2）、离子置换腐蚀： ⑴、一般酸的腐蚀： Ca(OH)2+ 2HCl→CaCl2+2H2O，其中生成的CaCl2易溶。 ⑵、碳酸的腐蚀： Ca(OH)2 + CO2+H2O→CaCO3→Ca(HCO3)2, 生成的Ca(HCO3)2易溶。 ⑶、镁盐的腐蚀： MgCl2+ Ca(OH)2→CaCl2+ Mg (OH)2→没有水硬性的粉末。 （4）膨胀性腐蚀： 硫酸盐+ →钙矾石（水泥杆菌），膨胀1.0~1.5倍，造成水泥石破坏。 （5）碱的腐蚀： 3CaO﹒ →3Na2O﹒→Na2 CO3+2 H2O，其中Na2 CO3沉积于水泥石中孔隙中达到一定程度时发生膨胀破坏。 3、腐蚀的原因及预防： 1）、⑴、水泥石中存在易受侵蚀性介质“攻击”的对象Ca(OH)2，C3AH6。 ⑵、水泥石本身不够致密。 ⑶、存在侵蚀环境 2）、防治 ⑴、正确选择水泥品种 ⑵、降低水灰比，使水泥石更密实。 ⑶、表面加覆盖层，使水泥石与外界侵蚀介质隔绝。 六、硅酸盐水泥标准： 1、密度： 3.05~3.20g/cm3。堆积密度（松）：900~1300Kg/m3（紧）：1400~1700Kg/m3 2、细度：当水泥颗粒 90μm时几乎没有活性；当水泥颗粒 ≤40 μm时活性好。 磨的过细 ⑴、电耗大，产量低，成本高。⑵、干缩大，易潮解。 3、标准稠度用水量（%）： 为凝结时间安定性测定提供标准的用水量，沉入深度28±2mm 时用水量所占比例。 测定方法：a 、调整水量法； b 、固定水量法。（500g水泥，142.5ml水，P=33.4—0.185S） 4、 凝结时间：初凝时间不小于45分钟；终凝时间不大于390分钟 其他通用水泥初凝时间不小于45分钟终凝时间不大于10小时。 5 、安定性： 水泥浆体硬化后体积变化的稳定性导致安定性不良的原因。 ⑴、f— CaO（游离氧化钙）过多； ⑵、f— MgO过多； ⑶、石膏过多生成钙矾石。测试方法： 1、试饼法 2、雷氏夹法 6、 水