[溶胶与凝胶的基本物理化学特性2.ppt

溶胶的物理化学性质 一、 溶胶的运动性质 二、 溶胶的光学性质 三、 溶胶的电学性质 1. 扩散 溶胶中的分散相粒子的扩散遵守费克定律。 应用： (1)应用Einstein第一扩散公式，可以求出扩散系数D(m2/s)。反之，若有了D和η，则可算出r （r为胶粒的流体力学半径，r为平均值）。 (2)计算非球形胶粒的轴比值(a/b) 1827年，英国植物学家布朗（Brown）在显微镜下观察到花粉在水面上不停地做无规则运动。 布朗运动：微粒的连续、无规则运动。 扩散是布朗运动的宏观表现，而布朗运动是扩散的微观基础。 溶胶中分散相粒子的扩散作用是由布郎运动引起的。 1905年，Einstein研究了布朗运动中，粒子的平均位移与粒子半径、介质粘度、温度和位移时间之间的关系，得到著名的“Einstein布朗运动”公式。 爱因斯坦关于布朗运动的理论说明了布朗运动的实质就是质点的热运动。反过来，布朗运动也成为分子热运动的强有力的实验证明。 总之，在运动性质方面，胶体体系和分子分散体系并无本质区别，其中的质点运动都服从同样的普遍规律——分子运动理论。 溶胶中的分散相粒子由于受自身的重力作用而下沉的过程称为沉降。 沉降是溶胶动力学不稳定性的主要表现。 两种方向相反的作用力: (1)重力；(2)扩散力(由布朗运动引起)。 重力使粒子沉降；而介质的粘度及布朗运动引起的扩散作用阻止粒子下沉。 沉降与扩散相互抗衡，达到稳定状态 ，称为沉降平衡或沉积平衡。 胶体粒子的布朗运动与气体分子的热运动实质上相同，因此，沉降平衡时胶粒随高度变化的分布规律可以用大气压随高度的分布形式描述。 胶粒很小，在重力场中的沉降速度极为缓慢，有时无法测定其沉降速度。 1924年，瑞典人Svedberg发明了超离心机，转速10～16万 r/min，离心力约为地心引力的106倍。 （普通离心机转速一般为3000～5000 r/min） 利用超离心机加快沉降速率，大大扩大了测定沉降速率的范围。可把它应用于胶团的摩尔质量或高聚物的摩尔质量的测定上。 溶胶的物理化学性质 一、 溶胶的运动性质 二、 溶胶的光学性质 三、 溶胶的电学性质 1. 光散射 (2) Rayleigh散射定律 2. 显微镜及其对粒子大小和形状的测定 (1) 超显微镜（ultramicroscope） 普通显微镜的分辩率约为200nm，不能直接观察胶体粒子。 超显微镜是在普通显微镜的基础上，采用了特殊的聚光器，使光线不直接进入物镜，背景是黑的。可在黑暗的背景下看到胶粒因光散射而呈现的闪烁亮点。 不能直接看到粒子的大小和形状，但结合其它数据可以计算出粒子的平均大小并推断出胶粒的形状。 (2) 电子显微镜 用电子波代替光波，以电磁聚光镜代替普通聚光镜。 透射电镜(TEM) 扫描电镜(SEM) 扫描隧道显微镜(STM) 原子力显微镜(AFM) X-Ray光电子能谱(XPS) 电子探针 溶胶的物理化学性质 一、 溶胶的运动性质 二、 溶胶的光学性质 三、 溶胶的电学性质 外加电势梯度越大，胶粒带电越多，胶粒越小，介质的粘度越小，则电泳速度越大。 通过电泳试验可以确定胶粒的电荷符号。 溶胶的电泳现象证明了胶粒是带电的，实验证明，若在溶胶中加入电解质，则对电泳会有显著影响。随溶胶中外加电解质的增加，电泳速度常会降低以致变为零(等电点)，甚至改变胶粒的电泳方向，外加电解质可以改变胶粒带电的符号。 研究胶粒电泳的仪器称为电泳仪。 (2)电渗 在外电场作用下，液体介质通过固定的多孔固体或毛细管束作定向运动的现象（此时带电的固相不动）叫电渗。 和电泳一样，溶胶中外加电解质对电渗速度的影响也很显著，随电解质的增加，电渗速度降低，甚而会改变液体流动的方向。 通过测定液体的电渗速度可求算溶胶胶粒与介质之间的总电势。 (3)流动电势： 在外力作用下，使溶胶中固、液两相发生相对运动，则可能形成电场。若用压力将液体挤过粉末压成的多孔塞，则在塞的两侧产生电位差，即所谓流动电势，是电渗的反过程。 流动电势的大小与介质的电导率成反比。 碳氢化合物的电导通常比水溶液要小好几个数量级，这样在泵送此类液体时，产生的流动电势相当可观，高压下极易产生火花，加上这类液体易燃，因此必须采取相应的防护措施，以消除由于流动电势的存在而造成的危险。 例如，在泵送汽油时规定必须接地，而且常加入油溶性电解质，以增加介质的电导，降低或消除流动电势。 (4)沉降电势： 胶体粉末在液相中下沉时在液体中产生电位降，称为沉降电势。 它是电泳的逆现象。 例如，贮油罐中的油中常含有水滴，由于油的电导率很小，水滴的沉降常形成很高的沉降电势，甚至达到危险的程度。 常采用加入有机电解质的办法增加介质的电导，从而降低或