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[烷烃环烷烃的物理化学性质
甲烷氯代的势能变化图 过渡态: 势能最高处的原子排列, Ea:活化能( activation energy); DH: 反应热 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 过渡态(Transition State)理论 在化学反应中,反应物相互接近,总是先达到一势能最高点(活化能,相应结构称为过渡态),然后再转变为产物。 例:机理步骤(2) 过渡态 势能增加 势能降低 过渡态:反应物转变为产物的中间状态,(推测的)势能最高处 的原子排列,寿命= 0,无法测得。 中间体:反应中生成的寿命较短的分子、离子或自由基,中间体 一般很活泼,但可通过实验方法观察到。 对比 势能最高 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氯代和溴代反应速率的差别 ——决速步骤速率的差别 氯代 溴代 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解释下列现象: 氯气先光照,在黑暗放置一会儿后,再与甲烷混合,不反应 氯气光照后,立即在黑暗中与甲烷混合,反应 甲烷光照后,立即在黑暗中与氯气混合,不反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应, 得到CH3Cl和C2H5Cl的比例为1∶400。 解答:CH3CH2·的稳定性大于CH3·,易于生成。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 多取代甲烷的生成 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 其它烷烃的卤代反应(一卤代) 反应通式 机理通式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 烷烃卤代反应的选择性问题 反应对不同类型氢的反应选择性如何?(不同类型氢的相对反 应活性如何?) 不同卤素的反应选择性有何差异?(不同卤素的相对反应活性 如何?) 3o H, 2o H, 1o H:哪种氢易被取代? Cl 和 Br:哪个卤素的选择性好? 如: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氯代反应的选择性 只考虑氢原子的类型, 忽略烷烃结构的影响 氯代选择性(25oC): 3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 3.7 : 1 选择性:2o H : 1o H 选择性:3o H : 1o H = (55/2) :(45/6)=3.7 : 1 =(36/1):(64/9)= 5 : 1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 问题:如何解释上述反应的选择性? 烷烃卤代反应的选择性 不同卤素的反应选择性: 溴代 氯代 合成上的应用价值: 溴代 氯代(反应的选择性 好,可得到较高纯度的产物) 3o H 2o H 1o H CH4 (温度升高,选择性变差)
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