2016年羧酸的奧秘课件不饱和羧酸和取代羧酸.pptVIP

二.β- 酮酸酯的酮-烯醇平衡 乙酰乙酸乙酯是简单的β- 酮酸酯， 具有一些特殊的性质 1) 能和HCN, NaHSO3等亲核试剂发生加成或缩合反应 2) 能使溴水褪色 3) 有烯醇式结构能使溴水褪色，并能和三氯化铁发生 颜色反应 具有羰基 含有不饱和键 具有烯醇式结构 互变平衡体系可通过下述试验得到证明: 出现紫红色 紫红色消失 酮式 92.5% 烯醇式 7.5% 乙酰乙酸乙酯可以形成酮式和烯醇式的互变平衡体系 OH- 一般烯醇式不稳定，而乙酰乙酸乙酯的烯醇式能稳定存在，为什么？ (1) 酮式中亚甲基上的氢原子同时受羰基和酯基的影响很活泼， 很容易转移到羰基氧上形成烯醇式。 (2) 醇式中的双键的π键与酯基中的π键形成π-π共轭体系， 使电子离域，降低了体系的能量。 (3) 烯醇式通过分子内氢键的缔合形成了一个较稳定的六员环结构 问：活性亚甲基上有大的取代基，或是以CF3代替CH3, 分别会对烯 醇的含量有什么影响？ 三.β- 酮酸酯的烃化和酰化 R = 伯卤代烷，而仲卤代烷和叔卤代烷在碱性条件下易发生消去反应 C- 烃化产物 O- 烃化产物 C- 酰化产物 四. β- 酮酸酯的水解 成酸水解 成酮水解 两种水解方式 乙酰乙酸乙酯烃基化，酰基化后，与水解，脱羧结合进行，可得到 一系列的化合物 第七节. 乙酰