仪器分析部分复习分解.pptVIP

几种典型的气相色谱检测器 1.热导池检测器 (TCD) 特点 结构简单，性能稳定，线性 范围宽，灵敏度适宜。 试样性质 所有物质 应用范围 无机气体、有机物 载气 H2 2.氢火焰离子化检测器 (FID) 特点 结构简单、灵敏度高、 死体积小、响应快、 线性范围宽、稳定性好。 试样性质 仅对含碳有机化合物 应用范围 有机物及痕量分析 载气 N2 3.电子捕获检测器（ECD) 特点 高灵敏度、高选择性 试样性质 多卤，亲电子物 （电负性越强，检测灵敏度越高）。 应用范围 农药、污染物 载气 N2 柱温的选择 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 1、已知某组分峰的底宽为40s，保留时间为400s， (1) 计算此色谱柱的理论塔板数; (2) 若柱长为1.00m，求此理论塔板高度; 2、在某气液色谱柱上组分A流出需15.0min，组分B流出需25.0min，而不溶于 固定相的物质C流出需2.0min，问： (1) B组分相对于A的相对保留时间是多少？ (2) 组分B流出柱子需25.0min，那么，B分子通过固定相的平均时间是多少？ 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）的三个作用是： 1、保持试液与标准溶液有相同的总离子强度及活度系数； 2、缓冲剂可以控制溶液的pH值 3、含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。 HOAc、NaOAc 柠檬酸钠 P222 标准加入法：适用于组成比较复杂，份数较少的试样。在试液中准确加入一小体积Vs（约为试液体积1/100）的待测离子的标准溶液Cs（约为Cx的100倍） 第九章 吸光光度法 建立在物质对光的选择性吸收基础上的分析方法称为吸光光度法。 光学光谱区 紫外光 可见光 10~200nm(远) 200~400nm(近) 400~750nm 光源 单色器 样品池 检测器 紫外 氢灯或氘灯 棱镜或光栅 石英比色皿 光电倍增管 可见 钨灯 棱镜或光栅 玻璃比色皿 光电倍增管 产生选择性吸收的本质 构成物质的分子都处在一定的能级上运动。当物质分子吸收了一定频率的可见光后，它的外层电子就会发生跃迁，从而使分子的能量升高。由于不同分子的能级差是不同的，因此，不同物质对不同频率光的吸收是具有选择性的。 吸收曲线 为了描述溶液对不同波长可见光的选择性吸收作用。通常固定溶液浓度和液层的厚度，测量溶液对不同波长光的吸光度，以波长（λ）为横坐标，吸光度(A)为纵坐标所得到的曲线，称为吸收曲线。 300 400 500 600 λ/nm Cr 2 O 7 2- 350nm 525nm MnO 4 - 高锰酸钾和重铬酸钾的吸收曲线 A 光吸收定律——朗伯-比尔定律 吸光度： A= ? b c 透射率： I (λ) —某波长透过光的强度； I0(λ) —某波长入射光的强度。 不同透光度或吸光度下的分析误差是不同的。为了使分析误差在2.0％以下，应控制读数T =10～70％（A＝1.0～0.15）之间。 T = 36.8%, A = 0.434, 测量误差最小。 朗伯-比尔定律 c：mol / L K ? ? 摩尔吸光系数 c：g / L K ? a 吸光系数 c：g / 100 mL K ? 比吸光系数 相互关系 定量分析的方法——标准曲线法 0.4 0.8 1.2 1.6 0 c x Ax=0.226 光度计的基本部件 某含铁约0.2%的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（?=1.00×104)测定。试样溶解后稀释至100mL，用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定吸光度。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？ 第十章 原子吸收法 原子吸收光谱是基于测量试样所产生的原子蒸气中基态原子对其特征谱线的吸收，以定量测定化学元素的方法。 原子吸收光谱一般用来定量。 原子吸收光谱法的优点： （1）灵敏度高 （2）选择性好 （3）测定范围广（4）操作简便、