有机化学之烯烃分解.pptVIP

（2）与浓硫酸加成 硫酸氢异丙基酯 （溶于硫酸中） 问题：如何将己烷与1-己烯分离？ 解：加入浓硫酸，将油相与硫酸相分离。 不对称烯烃与硫酸加成时，反应取向符合马氏规则 2、与卤素加成 应用：常用于检验烯烃 反应活泼性： 氟 氯 溴 碘 3、与卤素及水的加成（卤代醇的生成） Cl2 + H2O → H—O—Cl δ+ δ+ δ- CH3CH=CH2 + HO—Cl →CH3CH--CH2 OH Cl 不对称烯烃与卤素及水作用时，卤原子主要加到含氢多的双键碳原子上 4、与水加成 不对称烯烃与水的加成反应遵从马氏规则 5.与乙硼烷加成 由B-H键对烯烃双键进行加成的反应，称为硼氢化反应 两个甲硼烷分子相互结合生成乙硼烷 2BH3?B2H6 (1)甲硼烷(BH3)为强路易斯酸(缺电子化合物，硼最外层只有6个价电子)，为亲电试剂而和烯烃的?电子云络合。 H的加成取向反马尔科夫尼科夫规律,即加到含氢较少的双键碳原子上，硼原子加在取代基较少(立体障碍较小)的双键碳原子上。 RCH=CH2 + HBH2 ? RCH2CH2-BH2 RCH=CH2 + RCH2CH2-BH2 ? (RCH2CH2)2BH RCH=CH2 + (RCH2CH2)2BH ? (RCH2CH2)3B 氧化: (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B 水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O ? 3 RCH2CH2OH +B(OH)3 H2O2 OH- (2)硼氢化-氧化（水解）反应 —制醇 对?-烯烃是制备伯醇的一个好方法. ? 对于：CH2=CH2 + Br2 CH2—CH2 Br Br 问题： ①这两个溴原子是同时加进去还是分步加进去？ ②这两个溴原子是加在同一边还是不同一边 烯烃的亲电加成反应历程 1.烯烃和溴的加成： 实验事实： ①在无极性条件下难以反应。 ②将乙烯通入溴水的氯化钠溶液中得到两种产物： CH2—CH2 Br Br CH2—CH2 Br Cl 但没有： CH2—CH2 Cl Cl 结论： ①反应要在极性条件下才能进行 ②反应是分步进行的 δ+ δ– – 慢 历程： 环状溴正离子 由于是带微正电荷的溴原子首先向烯烃的π键进攻，故称亲电加成反应 ② ① ① ② 二者为同一化合物 如果溶液中有Cl-存在，也可以加上去 ?溴负离子从反面进攻环状溴正离子，称为反式加成 烯烃与酸加成时，往往按碳正离子历程进行 2.烯烃和酸的加成： 3、马氏规则的解释和碳正离子的稳定性 马尔科夫尼科夫规则：凡是不对称结构的烯烃和酸(HX)加成时，H+主要加到含氢较多的双键碳原子上，X- 主要加到含氢原子较少的双键碳原子上。 （1）从结构上看： 正因为甲基的供电性，使得π键极化，所以H+进攻时，优先进攻电子云密度大的双键C原子。 CH3→CH = CH2 δ+ δ- + H+ 由于甲基的供电性，所以，当乙烯上连接的甲基越多，双键上的电子云密度就越大，反应就越快。 结构 溴化反应的速率 CH2=CH2 1 CH3CH=CH2 2 (CH3)2C=CH2 5.5 (CH3)2C=C(CH3)2 14 高中化学奥赛辅导 “有机化学”部分 一、烯烃的命名 1）选择含双键的最长碳链为主链，依主链碳原子数定为“某烯” 2,4-二甲基-2-己烯 2）给主链碳原子编号，尽可能以较小的编号给双键。 3）双键位次必须标明。 4）其它同烷烃命名原则。 烯 基 命 名 CH2=CH— CH3CH=CH— CH2=CH-CH2— CH2=C— CH3 乙烯基 1-丙烯基 （或烯丙基） 2-丙烯基 1-甲基乙烯基（或异丙烯基） 烯烃的顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 两个相同的原子或原子团排列在双键的同一侧的 称为顺式结构，排在两侧称为反式结构 若双键两碳原子所连接的四个原子不相同时，就无法用顺反来命名 1．依次对双键碳原子上所连接基团排