环境化学第八章概论.pptVIP

第八章 联用技术 第一节 概述 第二节 质谱（Mass Spectrum） 第一节 概述 联用技术的定义 联用技术的优点 常用的联用技术介绍 联用技术的关键 联用技术的定义 联用技术是指两种以上仪器和方法联合起来使用。在环境分析中，在微观方面由分析痕量成分向状态分析、价态分析和表面分析、微区分析方向发展；在宏观方面向连续自动分析和遥测遥感方向发展，仅使用单一仪器和方法存在一定的问题 。 联用技术的优点 联用技术既可以发挥某种仪器（方法）的特长，又可相互补充相互促进，如色谱—质谱—计算机联用 常用的联用技术介绍 气相色谱—火焰原子吸收联用GC—FAAS 气相色谱—火焰原子发射光谱联用GC—FAES 气相色谱—火焰原子荧光光谱联用GC—FAFS 气相色谱—电感耦合等离子体—原子发射光谱联用GC—ICP—AES 气相色谱—质谱联用GC—MS 高效液相色谱—火焰原子吸收联用HPLC—FAAS 高效液相色谱—火焰原子荧光光谱联用HPLC—FAFS 高效液相色谱—电感耦合等离子体—原子发射光谱联用HPLC—ICP—AES 高效液相色谱—傅立叶红外光谱联用HPLC—FTIR 高效液相色谱—核磁共振联用HPLC—NMR 高效液相色谱—质谱联用HPLC—MS 电感耦合等离子体—质谱联用ICP—MS 气相色谱—傅立叶变换红外光谱联用GC—FTIR 超临界色谱—紫外联用SFC—UV 超临界色谱—质谱联用SFC—MS 超临界色谱—傅立叶红外光谱联用SFC—FTIR 多维色谱GC—GC—…… 联用技术的关键 若较好地了解和使用联用技术，必须： 首先必须了解单独仪器或方法的原理和特点 然后解决联用接口技术 第二节 质谱（Mass Spectrum） 一、介绍 二、质谱的形成及质谱仪器的类型 三、有机质谱的基本原理 四、有机质谱离子的类型 五、质谱仪器的构造及简单原理 六、色谱质谱连用分析谱图 介绍 质谱的发展 质谱分析的应用 质谱分析的主要优缺点 有机质谱 质谱的发展 1918年出现了第一台质谱计（MS） 1966年MS开始用于水污染研究 1967年开始使用GC—MS测定水样 质谱分析的应用 质谱分析应用领域很广，原子能、石油、化工、电子、冶金、药物学、环境污染分析等方面。主要应用于： 化学分析：物质的成分分析和化合物的结构分析 同位素测定 微量固体分析和表面分析 真空残余气体分析 质谱分析的主要优缺点 在化学分析中，质谱、核磁共振、红外、紫外为有机物分析的四大工具，其中质谱有几个特点： 优点 灵敏度高 进样量少 分析速度快（一至几秒） 能测同位素 可以测微小质量及质量差（10-24g的气体质量） 能直接探讨物质的性质 分析范围广（短时间分析多成分） 质谱测量的原理简单而又易理解 缺点 MS是一种大型、复杂而精密的仪器，制造复杂，涉及到精密机械加工、真空技术、电子技术、化学和数学知识 价格昂贵 仪器操作维护要求熟练的人员 有机质谱 GC—MS联用技术的发展，使之成为环境科学研究工作中的有力工具 下面介绍的质谱部分，仅限于有机质谱：即研究质谱仪中纯物质的分子，在具有一定能量的电子束的作用下，所形成的正离子和被记录下来的质量谱与分子结构之间的关系以及对复杂有机混合物的定性分析 质谱的形成及质谱仪器的类型 质谱的形成 质谱术语 质谱仪器分类 及主要技术指标 质谱的形成 气体分子或固体、液体的蒸气，受一定能量的电子轰击之后，形成具有正电荷的离子 ?R:R’+e(电子束) R·R’++2e (8-1) 然后在电场、磁场的综合作用下，按照离子质量大小依次排列成谱，记录下来，即为质谱（MS） 一台质谱仪需要完成三个作用： 将各种不同挥发性化合物气化 将气相中的中性分子变成离子 按它们的质量对电荷比表示，将离子分开并记录下来 质谱术语 质量数 质荷比(m/e) 基峰 相对丰度（又称相对强度） 质量数 用12C原子质量的1/12作为统一的原子质量单位，记为u， 1 u=1.6605655×10-24g 凡是用原子质量单位来表示的分子或离子的质量，统称为质量数 如 ：1H的质量数1.0078246，电子质量0.00055原子量 2H的质量数2.014122 12C的质量数12.000000 32S的质量数31.9720727 在非精确时或分辨率低的质谱中，某原子的质量数等于核中所含质子和中子的总数，其数值等于它的原子量的整数 质荷比（m/e） 一