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大气污染控工程第二章1
积碳 积碳是气相反应产生的碳粒子。火焰中形成的积炭至少含有1%(重量)的氢,近似地相当于一个经验分子式C8H。 图1 积炭 图2 积炭的形成过程 积炭生成影响因素 a.燃料的分子结构 b.燃烧条件 c.燃烧产物和添加剂 石油焦和煤胞 图3 石油焦 煤胞是重油燃料液滴燃烧后期生成的一种焦粒,难以继续燃烧。煤胞为微小空心的球形粒子,其大小与油滴的直径成正比,一般为 10~300 。 图4 煤胞 煤胞 黑烟 煤粉燃烧时,碳粒表面温度和氧含量相对较低。如果燃烧不够理想,煤粉在高温下发生热解作用,产生多环化合物,这样就会冒黑烟。 图5 黑烟 2.燃煤烟尘的形成 黑烟的形成过程 图6 飞灰烟形成化学过程 飞灰 影响燃煤烟气中飞灰排放特征的因素 1.煤质 2.空气流速 3.炉排热负荷 4.炉膛热负荷 5.锅炉运行负荷 6.燃烧方式 第六节 燃烧过程中氮氧化物的形成 2.热力型 NOx 1.燃料型 NOx 3.瞬时型 NOx 燃烧过程中生成氮氧化物的种类 * * 第四节 燃烧过程硫氧化物的形成 燃料中硫氧化物的形成过程: 燃料硫氧化生成 SO2 SO2 氧化生成 SO3 SO3和水反应生成硫酸 1.燃料硫氧化到 SO2 硫化氢的氧化 萨克简(Sachzan)等人的研究认为,H2S 的氧化过程分直接氧化、生成 OH和生成水三个阶段。 H2S O2 + H2O + SO2 3/2 H2S 的氧化过程 CS2 和 COS 的氧化 CS2 易燃,COS的可燃性较差,是 CS2 燃烧形成的中间体。氧化产生 SO2 的途径如下。 CS2 O2 + SO2 元素硫的氧化 燃料中的硫通常呈原子态或二聚硫 S2。低温下纯硫蒸发时,这些蒸气分子是聚合的,其分子式为 S8。 S8 O2 + SO2 有机硫化物的氧化 燃料中的有机硫通常以硫醇、硫化物或二硫化物的形式存在,它们燃烧的主要产物基本上是二氧化硫。 RCH2SSCH2R O2 + SO2 R + 有机硫化物的氧化步骤 初始步骤: 接着发生基的分解: 然后通过氢的取代生成硫醇: 硫醇的氧化反应: 最后生成烃基和SO2 2.SO2 和 SO3之间的转化 a. O2氧化SO2 生成 SO3 b.金属催化生成 SO3 SO3 的生成反应 a. O2氧化SO2 生成 SO3 SO3 的消耗反应 b.金属催化生成 SO3 3.SO3 向 H2SO4 的转化 燃料燃烧后烟气中含有部分水蒸气,这些水分和生成的 SO3 化合生成 H2SO4 蒸汽。 SO3 H2O + H2SO4 a.转化率 SO3 向 H2SO4 转化的份额 x 可定义为: 转化率 x 与温度有很大关系。 X=100 P H2SO4 / H2SO4 P P SO3 ( + ) % 转化率 x 与温度的关系 b.酸露点 硫酸蒸汽的存在使烟气的露点(通常称酸雾点)显著升高。酸露点的提高极易引起燃烧室和排气设备的腐蚀。 图1 设备的腐蚀 思考题 如何降低烟气中SO3的浓度? 例题:甲烷在空气过剩20%的条件下燃烧,已知空气的湿度为0.0116molH2O/mol干空气,估算所产生烟气的露点。 第一步:确定烟气成分 假设1mol甲烷燃烧,所需空气量为: 1.2×2×4.78=11.47mol干空气 其中水蒸气量为: 2+11.7×0.0116=2.13mol 产生的烟气量为: 1+2+2×3.78+11.47×0.0116+0.2×2×4.78=12.6mol 第二步:计算烟气中水蒸气所占的百分比 第三步:确定酸露点 假定烟气的压力为1atm,即101.325KPa,那么水蒸气的分压为:101.325×0.169=17.12KPa。由书的附录可知,该分压约等于温度为57℃时的饱和水蒸气压力,因此甲烷燃烧所产生烟气的露点约为57℃。 2.13 16.95% 12.6 ×100% = 第五节 燃烧过程中颗粒污染物的形成 积炭 石油焦和煤胞 1.炭粒子的生成 碳粒子是燃烧过程中生成一些主要成分为碳的粒子。
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