01-高分子科学导论-高分子的合成讲诉.pptVIP

Cross-linking 交联反应是指线型高分子链之间进行化学反应，由线型的聚合物转变成为体型的网状聚合物。 交联后的体型聚合物不能熔融也不会溶解。交联的目的在于消除永久变形，常见的橡胶和热固性树脂制品均是交联聚合物。 表征交联的几个参数 交联点间分子量（molecular weight between cross-links） 凝胶率（gel fraction） 溶胀率（Swelling ratio） S S S S S S S S + ( ) n Δ Sn Sn Sn Sn Vulcanization of nature rubber Copolymerization 聚合链中含有两种或两种以上的结构单元的聚合物，称为Copolymer（共聚物） 共聚（Copolymerization）是改变聚合物性能的一种有效方法。 根据共聚物中结构单元的排列方式可分为以下几类： 无规共聚物（random）：A、B两种结构单元无规排列，随机分布。 交替共聚物（alternating）：A、B两种结构单元严格相间排列。 嵌段共聚物（block）：由A单元聚合物链段和B单元聚合物链段交替构成。 Copolymerization PGA PGA-co-PLA PLA 90/10 75/25 50/50 25/75 全部降解时间/天 60 90 100 120 180 220 PGA和PLLA具结晶性，PGA-co-PLA共聚物是无定型的。对乳酸-羟基乙酸共聚物来说，随着聚合物中羟基乙酸的含量增大，聚合物的亲疏水性、结晶性和立体效应都会发生变化，从而改变降解速度。 O O O O O O O O O CH2 C O O CH C O CH3 ( ) ( ) x y + Lactide glycolide Copolymerization OH HO OCN-R-NCO O O O NH-R-NCO O NCO-R-HN HO-R’-OH O O O N-R-N H H O O-R’-O O N-R-N H H O ( ) ( ) x y OCN-R-NCO + Soft segments “Coil” Hard segments “Rod” Shape memory “Rod-Coil” polyurethane block copolymer Graft copolymer 主链由单元A构成，而支链由另一种单元B构成。 Backbone A Graft chains B * * * Monomer B Macro-initiator * * * * * * Pre-polymer B Pre-polymer A Macro-monomer Monomer A Graft from Graft onto Graft through Advance in Polymerization 合成 原料 产品 高能效、低能耗、绿色环保是高分子合成未来发展的重要方向。 生物质 转化 温和的反应条件， 不产生危险或有害 物质。 环境友好 可降解、可回收。 生物圈循环 Biosphere circulation 绿色高分子合成 Living Polymerization 活性聚合（Living Polymerization） living polymerization is a form of addition polymerization where the ability of a growing polymer chain to terminate has been removed 在适当的合成条件下，无链终止与链转移反应，链增长活性中心浓度保持恒定的时间要比完成合成反应所需的时间长数倍。 活性聚合的特点 分子量可控，Mn的增长与单体转化率成线性关系； 单体100%转化后加入新单体，聚合反应继续进行，Mn进一步增加，且仍与单体转化率成正比； 所有聚合物分子都由引发剂所引发，并且其数目在整个聚合过程中保持恒定； 分子量分布非常窄，接近单分散，Mw/Mn ≈ 1.0。 常见的活性聚合包括：基团转移聚合（Group transfer polymerization, GTP）、原子转移自由基聚合（Atom transfer radical polymerization, ARTP）、可逆加成-断裂链转移聚合（Reversible addition-fragmentation chain transfer, RAFT）、活性开环聚合（Living ring- opening polymerization）等等。 Enzyme Catalyst Polymerization 以被分离的酶为催化剂，通过体外非生物过程的聚合反应. 优点 (