正溴丁烷的制备正溴烷的制备.doc

正溴丁烷的制备 ? 1． 2． 二、实验原理： 卤代烃制备中的一个重要方法是由醇与氢卤酸发生亲核取代反应来制备。在实验室制备正溴丁烷是用正丁醇与氢溴酸反应得到。氢溴酸是一种极易挥发的无机酸，因此在制备时采用溴化钠与浓硫酸作用产生氢溴酸直接参与反应。 在反应中，过量的硫酸可以起到移动平衡的作用，通过产生更高浓度的氢溴酸促使反应加速，还可以将反应中生成的水质子化，阻止卤代烃通过水的亲核进攻而返回到醇。但硫酸的存在易使醇生成烯和醚等副产物，因而要控制硫酸的用量和反应的温度。 主反应： ???NaBr +H2SO4?????????HBr + NaHSO4 ????????????????????????????????H2SO4 ???????CH3CH2CH2CH2OH + HBr?????????????????????????CH3CH2CH2CH2Br + H2O ???副反应： ??????????????????????????????????????????????????????H2SO4 ???????CH3CH2CH2CH2OH????????????????????????????????????CH3CH2CH=CH2?+ H2O ????????????????????????????????????????????????????????H2SO4 2 CH3CH2CH2CH2OH?????????????????????????????????（CH3CH2CH2CH2）2O + H2O ? ???????2 HBr + H2SO4?????????????Br2?+SO2?+2 H2O 工业上有时采用正丁醇在红磷存在下与溴作用来制备： ???????????????????????????????????????????????????????????p ?10 CH3CH2CH2CH2OH + 5 Br2????????10 CH3CH2CH2CH2Br + P2O5?+ 5 H2O 三、仪器与药品： 仪器：圆底烧瓶?冷凝管?导管?漏斗?烧杯?弯头?接液管?锥形瓶?分液漏斗?蒸馏头?温度计?温度计套管?电热套?量筒?铁架台及夹子?台秤? 药品：正丁醇?浓硫酸?溴化钠?无水氯化钙?饱和碳酸氢钠 四、操作步骤：正溴丁烷的制备： 在100ml的圆底烧瓶中，加入10ml水，在振摇下，慢慢地分几次加入14.5ml浓硫酸，混合均匀并用冷水冷却至室温，再依次加入9.3ml (约0.10mol)正丁醇和12.5g研细的溴化钠粉末。充分振摇后，加入2粒沸石。装上回流冷凝管，在冷凝管上端接一吸收溴化氢气体的吸收装置，如下图所示： ???? 将烧瓶用电热套加热回流45min，回流过程中不断振摇烧瓶。（实验现象：烧瓶内上层为棕色油状物，下层为乳白色或红棕色物质）反应完毕，稍冷却后，改作蒸馏装置（不用温度计），再加入2粒沸石，加热蒸出正溴丁烷粗产品。装置图如下：?? 1、 将馏出液转入分液漏斗中，加入10ml水洗涤，静置，分出水层（正溴丁烷的密度?1.299，有机层在下，水层在上），将有机层小心地转入到另一干燥的分液漏斗中，加入5ml浓硫酸洗涤，静置，尽量分去下层硫酸层，然后加入10ml水洗涤，静置，分去水层，将有机层转入另一分液漏斗中，加入10ml饱和碳酸氢钠溶液洗涤，静置，分去水层，将有机层再转入另一分液漏斗中，再加入10ml 水洗涤，静置，将下层有机层转入干燥的小三角烧瓶中，加入黄豆粒大小的无水氯化钙颗粒干燥30min，直至液体透明。 将干燥好的产物小心地转入干燥的圆底烧瓶中（注意不要将干燥剂带入），加入2粒沸石，用已称重的干燥的锥形瓶作接收瓶，用电热套加热蒸馏，收集99～103℃的馏分。装置图如下：??? ?产物外观：无色液体?M138.90??bp.101.6℃??nD20?1.4399??d204?1.2764 ???产量： ???产率： 五、注意事项： 1、1—丁烯的生成。 2、 3、1）蒸出液是否由浑浊变为澄清；（2）反应瓶内漂浮油层是否消失；（3）取一试管，收集几滴馏液，加水摇动，观察有无油珠出现。 4、10ml左右）饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤除去： 2 NaBr +3H2SO4（浓）?????????????Br2??+2 H2O +2NaHSO4? Br2?+3 NaHSO3?????????????????2 NaBr + NaHSO4?+ SO2?+2 H2O 1、98.6℃，含正丁醇13%），蒸馏时很难除去，因此用浓硫酸洗涤时，要充分振摇。 2、 3、 4、 附：分液漏斗的使用 1、 2、 （1）???? （2）???? （3）???? 3、 （1）分液漏斗的活塞是否用皮筋绑住 （2）玻