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* * * * * 第五章 不溶性偶氮染料 Azoic Dyes * * (1学时) 不溶性偶氮染料 引言 色酚 色基和色盐 稳定的不溶性偶氮染料 * * 引 言 定义 无水溶性基团的偶合组分（coupling components,色酚naphtols）和芳伯胺的重氮组分（ diazo components ,色基diazonium salts）在纤维上偶合生成不溶性偶氮染料。 色基重氮化时需要在0-5℃冰水，又称冰染料（Ice colors），也称为钠夫妥染料（naphtol dyes） 染色过程 先用色酚打底，与纤维以氢键和范德华力结合，后与色基偶合显色。 * * 引 言 常用色酚 主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺类。 最主要的2－羟基－3萘甲酰苯胺的衍生物 改变Ar或R，均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。 * * 引 言 特点 色泽浓艳（红、橙、蓝、酱红、棕为主）； 水洗、日晒牢度较好，价格低廉； 色谱齐全、不易染淡色 用途 主要用于纤维素纤维的染色和印花 batch dyeing pad dyeing printing * * 引 言 在纤维素纤维上的应用过程： 先将色酚溶解在一定浓度的烧碱溶液中，再上染到纺织物上，在色酚供电子基（羟基）邻位或对位与重氮化的色基偶合 * * 色酚－－色酚的化学性质 弱酸性 不溶于水，溶于NaOH 稳定性差，易氧化 对光敏感 * * 稍过量 太少：钠盐水解降低色酚溶 解性； 太多：光催化下色酚氧化， 形成醌式无偶合能力 色酚溶液中加甲醛防止氧化 和亚硝化 色酚－－色酚的结构分类 2－羟基萘－3－甲酰芳胺类（AS类） 最重要的一类，生成红、紫、蓝色的色酚 最简单的为: 色酚AS 在色酚酰芳胺的芳环上引入取代基会有深色效应: -NO2 -Cl -CH3 -H -OCH3 对位 间位 邻位 * * 色酚－－色酚的结构分类 乙酰乙酰芳胺衍生物（AS－G类） 生成黄色的色酚，应用较广泛 与纤维素亲和力较大，耐晒差。 * * 色酚－－色酚的结构分类 其他邻羟基芳甲酰芳胺类 含二苯并呋喃杂环：色酚AS-BT等，主要染棕色 含咔唑杂环：染棕色的AS-LB和染黑色的AS-SG等，偶合力最弱，须在碱性中进行。 2-羟基-3-蒽甲酰芳胺：AS-GR等，生成绿色 * * 色酚－－色酚与纤维的直接性 酰胺键与两边芳环构成共轭体系，影响对纤维的直接性。 芳胺芳环上引入极性基，增加直接性，且对位效果最大。 酰芳胺芳环稠合性增加，直接性增加。 打底时酰胺基与羟基结合： * * 氢键 纤维素的伯醇羟基 色 基 色基是不含磺酸基等水溶性基团的芳伯胺。 命名中有色称。 同一色基与不同色酚偶合，色泽不同，色牢度也不同。 * * 常用色酚和色基偶合后颜色 * * 颜色 色酚 色基（或盐） 颜色 色酚 色基（或盐） 黄 AS-L3G AS-L4G 红KB 红KB 黄GC 红酱 AS-BD *AS 红酱GP 紫B 橙 *AS 橙GC 棕 *AS-BT AS-BG AS-VL 大红GGS 红B 橙GC 红 AS-BO 红RL 大红 *AS 大红GGS 蓝 *AS AS AS-RL AS-ITR 蓝VB 蓝VRT 蓝BB 藏青RA 黑 *AS AS 黑LS 黑ANS 色 基 色基的结构分类 苯胺及其衍生物：最简单，显色为橙、红色 对苯二胺－N－取代衍生物：显色为紫、蓝色 氨基－偶氮苯衍生物：显色为黑、棕色 杂环结构：显色后用铜盐等处理，为绿、灰蓝色 * * 色 盐 色盐是色基重氮盐的稳定形式 色基重氮化（顺法、逆法、悬浮法） 将色基重氮化为盐，加入适当的稳定剂和稀释剂制成稳定的粉状色盐，使用时溶于水中与色酚偶合显色。 色盐的4种形式 稳定的重氮硫酸盐或盐酸盐 稳定的重氮复盐 稳定的重氮芳磺酸盐 稳定的重氮氟硼酸盐 * * 印花用稳定的不溶性偶氮染料 定义：色酚与经稳定化的重氮化色基的混合物 特点：节约色酚、保持白度、应用方便、牢度低于冰染料，但能满足印花要求。 分类 组成 显色条件 快色素 色酚＋反式重氮酸盐 酸蒸or汽蒸后酸性显色 快磺素 色酚＋色基的重氮磺酸盐 汽蒸or光照or氧化剂 快胺素 色酚＋色基的重氮氨基 或亚氨基化合物 酸蒸 中性素 色酚＋色基的重氮氨基化合物 中性汽蒸 * * 不溶性偶氮染料 本章重点 不溶性偶氮染料的特点 常用色酚的结构及化学性质 常用色基和色盐 印花用稳定的不溶性偶氮染料 * * 本章习题 简述色酚的化学性质及主要结构类型。 色基重氮化方法有哪几种？ 何谓色盐？ * * * * * * * * *