20副族1解析.ppt

无机化学 第20章 过渡金属（Ⅰ） Chapter 20 Transition Metal （Ⅰ） 基本内容和重点要求 性质实验内容 Periodic Table of the Elements 20.4 铬副族 20.4.1 铬副族概述 20.5.1 锰副族概述 (3)??? 铬（III）的配位化合物 Cr(III)的配位数大部分是6，单核配位化合物的空间构型为八面体，Cr(III)能形成许多桥联多核配位化合物。 [Cr(H2O)6]3+ 紫色； [Cr(NH3)2(H2O)4]3+ 紫红； [Cr(NH3)3(H2O)3]3+ 浅红 ； [Cr(NH3)4(H2O)2]3+ 橙红； [Cr(NH3)5H2O]3+ 橙黄； [Cr(NH3)6]3+ 黄色； K[Cr(C2O4)2(H2O)2]顺式异构体为紫绿色，反式异构体显紫红色。 Cr3+、Al3+和Fe3+相似性： 电荷相同； Cr3+和Fe3+半径相近； 都能形成水合离子和矾， 遇适量碱都生成胶体M(OH)3·nH2O：Cr(OH)3灰蓝，Fe(OH)3红棕，Al(OH)3白； 它们的氢氧化物虽都具有两性，Al(OH)3两性最显著，Cr(OH)3其次，Fe(OH)3微具两性（以碱性为主）； Cr3+能同氨形成配位物，而Al3+和Fe3+不能。在碱性介质中Cr(III)可被氧化成Cr(VI)，同样条件下，Fe3+的还原性弱得多，Al3+不能形成更高氧化态. 20.4.3 钼和钨的重要化合物 1. ?三氧化钼和三氧化钨 三氧化钼和三氧化钨都是酸性氧化物，难溶于水，作为酸酐，却不能通过它们与水的反应来制备钨酸和钼酸，这与三氧化铬不同。 2.??钼酸和钨酸及其简单盐 三氧化钼或钨溶于碱溶液形成简单的钼酸盐或钨酸盐，M2IMoO4。钼酸盐或钨酸盐的氧化性很弱。将钼酸盐或钨酸盐溶液酸化，降低其pH值至弱酸性，MoO42- 离子或WO42- 离子将逐渐缩聚成多酸根离子，如Mo7O246-，Mo8O264-，HW6O25-，W12O4110- 等。多酸根离子的形成和溶液pH值有密切关系，pH值越小，聚合度越大。同CrO42-离子相比，MoO42-离子和WO42-离子的一个重要特征是更容易形成多酸根离子。 3.?? 钼、钨的同多酸和杂多酸及其盐 钼、钨化学的一个重要特点是能够形成众多的多钼（VI）酸、多钨（VI）酸以及其它的盐。既能形成同多酸和同多酸盐，又能形成杂多酸和杂多酸盐。将含有钼酸盐（或钨酸盐）的溶液和杂多酸盐中杂原子的含氧酸盐溶液加在一起，酸化并加热，可制得钼（或钨）的杂多酸盐。 12MoO42- + 3NH4+ + HPO42- + 23H+ → (NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓+ 6H2O 12-钼或12-钨杂多酸根阴离子的通式可写为[Xn+(M3O10)4](8-n)-，12-钼磷酸可写为H3[P(Mo3O10)4]·30H2O。12-钼硅酸可写为H4[Si(Mo3O10)4]·30H2O。在12-钼或12-钨杂多酸根阴离子中又较大的空隙可以夹杂水分子和阳离子，因此，它们常形成水合物，它们的难溶盐是很好的阳离子交换剂。 20.4.3 钼和钨的重要化合物 20.5 锰副族 20.5.1 锰副族概述 20.5.3 氧化数为+4的锰化合物 20.5.2 氧化数为+7的锰化合物 20.5.4 氧化数为+2的锰化合物 75 43 25 原子系数 5d56s2 4d55s2 3d54s2 价层电子结构 1.9 1.9 1.55 电负性 (Pauling) 56 -- 46 M7+离子半径/pm +3, +4,+6,+7 +4,+6,+7 +2,+3,+4,+6,+7 主要氧化数 760 702 717 第一电离能/kJ·mol-1 128 127 117 共价半径/pm Re Tc Mn 基本性质 锰族元素最高氧化态为+7。从Mn到Re高氧化态趋向于稳定，Re2O7和Tc2O7性质相似；低氧化态的稳定性恰好相反，锰以Mn2+为最稳定，而锝(II)和铼（II）只在少数配位化合物中稳定，不存在简单离子 锰的+7，+6，+4氧化态在碱中共存。 在浓KOH溶液中，M