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第5章 化学热力学 5-6．测得2.96g氯化汞在407℃的1L容积的真空系统里完全蒸发达到的压力为60kPa, 求氯化汞蒸气的摩尔质量和化学式。 5-8．25℃时将相同压力的5.0L氮气和15L氧气压缩到一个10.0L的真空容器中，测得总压为150kPa，①求两种气体的初始压力；②求混合气体中氮和氧的分压；③将温度上升到210℃，容器的总压。 5-9. 25℃，1.47MPa下把氨气通入容积为1.00L刚性密闭容器中，在350℃下用催化剂使部分氨分解为氮气和氢气，测得总压为5MPa，求氨的解离度和各组分的摩尔分数和分压。 2NH3 ==== N2 + 3H2 n平 0.593-2x x 3x 0.593 -2x +x +4x = 0.965 x =0. 186mol 5-10. 某乙烯和足量的氢气的混合气体的总压为6930Pa，在铂催化剂下发生如下反应：C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) ,反应结束时温度降至原温度后测得总压为4530Pa。求原混合气体中乙烯的摩尔分数。 解： C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) P X Y 0 P终 0 Y-X X P始= X+Y = 6930Pa P终= Y-X+X = 4530Pa 5-14.反应CaC2(s) + 2H2O(l) = Ca(OH)2(s) +C2H2(g) 在298K下的标准摩尔热力学能变化量为-128.0kJ.mol-1,求该反应的标准摩尔焓变。 解：△H ? =△U ? +P△V = △U ? +RT∑?B(g) = -128.0 +8.314×10-3×298×1 = -125.5 kJ.mol-1 5-16. 已知Al2O3(s)和MnO2(s)的标准摩尔生成焓为 -1676kJ.mol-1和-521kJ.mol-1,计算1g铝与足量MnO2(s)反应产生的热量。 解： 4Al(s) + 3MnO2(s) = 2Al2O3(s) + 3Mn(s) △fH ? m /kJ·mol-1 0 -521 -1676 0 △rHm? = 2×(-1676) - 3×(-521) = -1789kJ.mol-1 5-17. 已知Cl-(aq)的标准摩尔生成焓为-167.5kJ.mol-1，计算1molHCl(g)溶于足量水中释放出多少热？ 解： HCl (g) +∞(aq) = H+ (aq) + Cl- (aq) △fH ? m /kJ·mol-1 -92.307 0 -167.5 △rH ? m= (-167.5) - (-92.307) = -75.2kJ.mol-1 5-21 解答： 5-25. 已知N2、NO和O2的解离焓分别为941.7kJ.mol-1、631.8 kJ.mol-1和493.7kJ.mol-1,仅利用这些数据判断NO在常温常压下能否自发分解。 解： 2NO(g) == N2(g) + O2(g) △rH ? m= 2×631.8 – 941.7 – 493.7 = -171.8kJ.mol-1 S ?变化不大。 ∴ 反应的△G ?主要取决于△H ? ， 故△G ? ＜0，反应自发。 5-26. 下列反应是熵增还是熵减反应？①葡萄糖燃烧；②乙炔燃烧；③碳酸氢钠分解；④铁丝燃烧；⑤甲烷与水蒸气反应生成水煤气；⑥甲烷与氧气反应生成合成气。 解：① C6H12O6(s) + 6O2(g) = 6CO2(g) + 6H2O(l) ② 2C2H2(g) + 5O2(g) = 4CO2(g) + 2H2O(l) ③ 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(l) ④ 3Fe(s) + 2O2(g) = Fe3O4(s) ⑤ CH4(g) + H2O(g) = CO (g) + 3H2(g) ⑥ 2CH4(g) + O2(g) = 2CO(g) + 4H2(g) ①、③、⑤、⑥ △S＞0 ②④ △S＜0 5-28. 碘钨灯灯内发生如下可逆反应： W(s) + I2(g) = WI2(g) △fG? m